дварительным концентрированием основано на использовании значительного перепада в упругости пара основы (цинка) и примесей. Концентрат, полученный в результате вакуумной сублимации цинка, подвергают спектральному анализу. Чувствительность метода 1.10-»—1.10""%, средняя относительная ошибка 30—35%.

165

Определение теллура, мышьяка и сурьмы проводят [480] радиоактивационным методом, основанным на облучении исследуемых и эталонных образцов в ядерном реакторе с последующим химическим разделением и радиохимической очисткой, и измерением активности выделенных препаратов (по изотопам '"Те, ,eAs и 1MSb). Чувствительность определения указанных примесей ири потоке 0,87'lO13 нейтрон/см*-сек и времени облучения 20 час. дл и навески цинка 1 г составляет: для Fe и Sb — 1.10_в%, для As — 1-10-'%. Относительная ошибка определения 10—20%.

Железо в цинке, используемом для получения технических сплавов, определяют экстрагированием его купфероната с последующим колориметрическим определением в виде роданидного комплекса [191]. Чувствительность метода 1-10~5%. >

Определение галлия [294] проводят флуориметрическим методом с суяьфонафтолазорезорцином. В водном растворе при рН

3—3,5 галлий с этим реактивом в УФ-свете дает яркое оранжевое свечение. Чувствительность 2-10~'%. Относительная ошибка

20%. ?

Кальций определяют [82] предварительным избирательным экстракционным выделением из щелочной среды реактивом азо-азокси БЫ в смеси четыреххлористого углерода и трибутилфос-фата с последующей реэкстракцией ионов Са!+ соляной кислотой и комплексонометрическим микротитрованием с индикатором метилтимоловым синим при содержании кальция в объекте > 50 мкг. При меньших количествах кальций определяют фотометрически с глиоксаль-бцс-(2-оксианилом).

Марганец в цинке определяют [467] с помощью предварительного концентрирования на графитовом электроде в виде двуокиси марганца. Чувствительность 2-10~а%. Относительная I ошибки определения 10%.

Определение примесей в техническом цинке

В качестве примера анализа цивка на примеси можно привести ГОСТ 3640—65, согласно которому проводится контроль качества металлического цинка, содержащего 99,95—99,99% основного компонента. Определение железа (0,003—0,1%) проводится фотометрически с сульфосалициловой кислотой в аммиачном растворе. Желтая окраска раствора измеряется при 400—413 нм. Чувствительность 10 мкг в 50 мл.

Свинец и кадмий определяют полярографически по обычным методикам, описанным в главах IV и V. Пределы определяемых концентраций для свинца 0,005—2%, для кадмия 0,002—0,05%.

Определение меди (0,001—0,05%). В основе метода лежит реакция вамещения свинца на медь в диэтилдитиокарбаминатном комплексе свинца, растворенном в хлороформе, и фотометриро-вание желтой окраски диэтилдитиокарбамииата меда.

166

Мышьяк (0,005—0,01%) превращают в мышьяковомолибде-ноиую кислоту и определяют фотометрически в слабокислых растворах после ее восстановления в молибденовую синь сульфатом гидразина. От других элементов ионы As3+ отделяют экстрагированием СС14 в 2N НС1, содержащей 0,1 г KJ. (Ионы As3+ предварительно восстанавливают треххлористым титаном.) Чувствительность метода 5 мкг As в 50 мл.

Сурьму (0,001—0,02%) отделяют от других элементов путем осаждения из азотнокислых сред аммиаком на гидроокиси железа и определяют полярографически. Чувствительность метода 0,25 мкг ВЪ/мл.

Олово (0,001—0,005%) отделяют от свинца на анионите ЗДЭ-10П (в хлор-форме), концентрируют на гидроокиси железа и определяют полярографически.

Методы определения примесей в металлическом пинке и люминофорах цинка с указанием литературных источников приводятся в табл. 25 и 26.

Литератур»

Таблица 25 Определение принесен в металлическом цинке

293)

182)

180)

270а, стр. 372] [467] [796] [774] [29] [446] [48] [480] [488] №79] [239] [13,14]

Ga Ga Mn Fe

cf' Cu'

Ag РЗЭ Cu In

Те, As, Al, Cu, РЬ, C