i„=7 ма, =600 сек., ',= 1 ма, ??„д=0,25 сиа или фон 2, J„=7,5 мл, t,=900 сек., („—60 лето, Sm=0,05 см1.

Описано два варианта субстехиометрического кулонометрического определения цинка и меди в латунях. В первом случае — из одной порции,, раствора определяют цинк на фоне 0,05 М NH4OH+0,t М (NH4),S04 при рН 9,2 (фон 1) на графитовом

152

электроде, пропитанном парафином в вакууме. Иа другой порции определяют медь на фоне 0,1 М HjS04 +0,1 М KjSO, при рН 1,5 (фон 2) на Pt-электроде. Во втором случае цинк и медь определяют из одной порции на сернокислом фоне с использованием Pt-электрода.

250 MI анализируемой пробы растворяют в смеси 10 мл HNOs (1 : 1) и 3 мл H2S04 (1 :1) и выпаривают до выделения SOa. В первом варианте прибавляют коиц. NH4OH до растворения гидроокисей и разбавляют до 250 мл аммиачным фоном. Во втором варианте 10 мл раствора переносят в электролизер, разбавляют фоном до 50 мл и анализируют. Количество электричества, затраченное на анодное растворение, рассчитывают по первому и второму скачку рабочего электролита, соответствующего анодному растворению цинка и меди.

Определение по первому варианту более точно, второй вариант рекомендуют при экспрессных анализах.

Можно указать на потенциометркческий ферроцианидный метод [354 ], амперометрический с производными пиразолоиа [246, 247], нейтронно-активапиониый [746], спектральный анализ бронз и латуней [415], метод отгонки цинка в вакууме [375].

Медно-никелевые сплавы

Гравиметрическое определение цинка с предварительным выделением его тиоацетамидом [483].

Сплав растворяют в HN03, кипятят до полного удаления окислов азота и осаждают ионы Fe" раствором NH40H. Если в сплаве присутствуют ионы Мп2*, то при осаждении ионов Fe"+ раствор кипятят с NH4OH и Н2Ог Осадок Fe(OH)3 фильтруют, к фильтрату прибавляют НС1 (1:1) до рН 0,9 и 2%-пьгя раствор тиоацетамида, нагревают до кипения и фильтруют CuS. Фильтрат кипятят до полного удаления HaS, охлаждают до 50° С, чтобы избежать выпадения в осадок NiS, быстро осаждающегося при повышении температуры. Добавляют раствор NH4OH до щелочной реакции ж Ь мл 2%-ного раствора тиоацетамида. Образовавшийся осадок фильтруют, промывают 1%-яым раствором NH4N03, прокаливают go ZnO или переводят в Zn,P20,.

Свинец и его сплавы

Разложение сплавов ведут в HNOa, HaS04 и НВг. Основную массу свинца отделяют в виде PbSOa. Малые количества свинца определяют фотометрически; при содержании >0,1% применяют полярографический метод.

Фотометрическое определение цинка с 1-(2-пиридил-а а о)-2-н а ф т о л о м (ПАН) проводят [617], экстрагируя комплекс цинка с ПАН в хлороформе. Мешающие ионы Ni4*, Со2*, Си2* маскируют Na2S203 и KCN, ионы Fe8* восстанавливают аскорбиновой кислотой.

153

К раствору, полученному После растворения пробы и содержащему 0,5 а РЬ»+ и до 25 лив Zn8*, добавляют 1 мл 1М раствора винной кислоты с рН 6,8,, 1,0 г KI на каждые 0,1 г РЬ (если образуется осадок, то добавляют воду до полного растворения). Устанавливают рН 7,1—7,3 с помощью растворов NaOH или HN08, добавляют 2 ли 1 N раствора Na,S,08, 2—4 ли аскорбиновой кислоты, 1 каплю 1 М раствора KCN, 1,4 мл 0,01 М раствора 1-(2-пири-дилазо)-2-нафтола и перемешивают 4—5 сек. Затем приливают 3—4 мл CHCl и перемешивают 20 сек. Водный слой разбавляют до 50 мл водой и отделяют органический ело*; Экстракцию повторяют примерно 5 раз с 1 —2 ли СНС13 (до получения бесцветной органической фазы). Экстракты объединяют, промывают 10 мл промывной жидкости, к которой прибавляют 2—4 мг аскорбиновой кислоты. К экстрактам прибавляют 5 мл спирта, разбавляют хлороформом до 25 .».« и спектрофотометрируют при 550 им.

В оловянно-евинпрвых припоях цинк определяют фотометрически сдитизоном. Метод внесен в ГОСТ 1429—69.

Фотометрический метод с антипириновыми красителями: хромпираэолом I, хромэтилпиразолом, хромбенаилпирааолом [149, 150, 376] — является одним из наиболее про