нов Zn8* в электролизер добавляю* CH,COONa до концентрации ~ 0,1 М. Титрование ионов Zua+ ведут при напряжении 1,3 в. Недостатком метода является необходимость превварительного выделения определяемых нонов.

При титровании антранилатом натрия [2211 по лучаются удовлетворительные результаты при рН 4,2—5,5, на фоне NaNOa, при потенциале 1,5 в в объеме 20—25 мл. Осаждение ионов Zna+ ускоряется добавлением в реакционную смесь спирта (до V4 ее объема). Кривые титрования — нисходящего тина. При титровании ионов Zn8* (содержание пинка 0,649 и 3,9 мг) при рН 4,25 отклонение 0,30 и 1,30% соответственно, а при рН 4,90 (содержание цинка 3,25 и 12,98 мг) — 0,92 и 0,70%: . , . Осадок антранилата цинка выпадает и при более низких значениях рН, но не полностью, через 1,5—2 часа после смешивания растворов. Ив растворов с более высокими значениями рН (6,2—7,12) результаты определения ионов Zna+ сильно занижены.

Титрование диэтилдитиокарбаминатом натрия можно вести-с ртутным капельным [8871 и платиновым [436] электродами. В чистых растворах этот реагент дает очень -хорошие результаты. При совместном присутствии иопов Zn8* и Си8* их можно титровать раядельно, меняя значение рН: при рН 11 титруют ионы Си8*, при рН 6 — йены Zn**.

Для определения ионов Zna+ и Gda+ предложено [436] экстрагирование и титрование дивтилдитиокарбамжнатом. Метод разделения ионов основан на различной устойчивости в кислых средах Экстрактов их диэтилдитиокарбаминатов. Диэтилдитиокарбами-ваты цинка, кадмия и большинства тяжелых элементов экстрагируются органическими растворителями примерно одинаково В пределах рН 4—11, реэкстракция их ив слоя органического растворители достаточно специфична. Ионы Zn8*, Cd8*, РЬ8* реэкстрагируются 1-2 N НО, ионы Fes* ж Bi8* - 5-6АГНС1, ионы Ni8* н Си8* — конц. НС1. Ионы Со8* в указанных средах не реэкстрагируются, что использовано для отделения их от Zn8* н Cd8*. Для экстракции испольвуют органические растворители sCCLiи этижацетат [455, 5051. Раствором liV HCI ревкстрагируются щопы Zn8*, Od2* и частично РЬ8*, но последние можно удалить в виде сульфата. Кадмий отделяют от цинка извлечением иа сильнощелочного раствора дитизоном [415] или методом экстракции сначала дитиокарбаминатов обоих элементов, ввтем разрушением 'их HNOa (1 : 1) и экстракцией иона Cd8* в виде дитиаоната в щелочной среде. Оба метода применимы, когда других нонов очень [мало.

8 Ляялит. хан. щшка 113

Предложенный [436] метод основан на осаждении диэтил-дитиокарбамижатов в сильноаммиачной среде. В этом случае ионы Zna* остаются в растворе. Осадок экстрагируют этилаце-татом, затем обрабатывают НС1 (реэкстракция Cd2*). Аммиачный раствор, содержащий ионы Zn2* и диэтилдитиокарбаминат, подкисляют, при этом комплекс разрушается, и после создания нейтральной или слабокислой среды (рН 4—7) ионы цинка амперо-метрически титруют раствором дгатилдитиокарбамината. При осаждении ионов Cd2* концентрация NH4OH должна быть не ниже 10% (иначе частично осаждаются ионы Zn2*). Недостаток метода — плохое расслоение фаз, которое можно улучшить прибавлением NHjCl.

Авторы проводили титрование растворов чистых солей цинка и кадмия (ZnS04 и CdSO,) с двумя вращающимися платиновыми электродами на фоне 0,1 М КС1, 0,01 М раствором диатилдитио-карбамината натрия при внешней э. д. с. +0,8 в (объем раствора ~50 мл). Эквивалентная точка регистрируется по появлению анодного тока (графическим путем). С удовлетворительной точностью можно титровать 0,1—3,0 лег Zn или 0,2—1,7 мг Cd в в 50 мл раствора.

Разработанный метод применен-к анализу алюминиевых сплавов и медно-цинковых сульфидных руд. Присутствующий в алюминиевых сплавах марганец хотя и реэкстра тируется частично из органической фазы с цинком, но даже 20-кратный его избыток по отношению к цинку не мешает дальнейшему титрованию, если снизить внешнее напряжение до 0,6 в. В случае большой концентрации аммонийных солей образ