341, 458, 459, 704, 722, 878, 925]. Некоторые методы анализа конкретных объектов приведены в главе V. Следует отметить, что растворимость феррицианида цинка значительно больше, чем ферроцианида, и поэтому титрование с феррицианидом применяется значительно реже,

Тетрароданомеркуриат калия может быть использован для амперометрического определения цинка 1448— 450], поскольку он осаждает цинк и может восстанавливаться иа ртутном капельном или окисляется на платиновом электродах.

Предложено [4501 амперометрическое титрование цинка р о-даиомеркуриатом калия на ртутном капельном электроде при напряжении 1,36 или 0,8—0,9 е. В качестве фона используются нитраты или сульфаты щелочных металлов с кон111

центрацией до 1М. Титрованию в» мешают хлориды, ацетаты, роданиды, H,S04 и НС1 при концентрации <0,ЗЛ/. На ход титрования несколько влияет Н3Р04, но его можно устранить добавлением KSGN до 0,2—О.ЗЛГ. Введение спирта ваш ацетона' повышает растворимость осадка и этим ухудшает результаты титрования. Кислород перед титрованием должен быть удален. Ионы Al'*, Mg8*, Сг8* не мешают при 2—3-кратном избытке по сравнению с концентрацией Zn**. Мешают титрованию ионы желева. Ионы Fe8* можно связать конц. НаР04.

Описано [448, 449] амперометрическое титрование ионов Zn"* родавомеркуриатом с вращающимся платиновым электродом в присутствии меди. Иовы Со8* восстанавливаются аскорбиновой кислотой и осаждаются в виде роданида одновалентной меди. Титрование ведется в азотнокислой среде 0,3 М раствором тетрародано-меркуривта аммония, приготовленным по Колытофу [198].

Можно определять цинк в различных объектах амперометри-чееки при рН 6 при помощи роданида калин в присутствии пиридина [242а, 352], причем образуется пириджн-роданидный комплекс цинка ZnPya(SCN). Растворимость последнего в воде составляет 10-8М, и метод может применяться только для определения сравнительно больших количеств Zn8* в отсутствие ионов Cd8*, Си8* н других Элементов.

Известен метод амперометрического титрования щелочью [696], но последний не имеет практического значения [391].

Титрование органическими реагентами. Описаны методы амперометрического титрования органическими реагентами: ком-плексоном III [127, 128, 352, 434], оксихинолином [33, 64, 158а, 393, 523], антраниловой кислотой [126, 221, 886], триэтилен-тетрааминои [550], диэтилдитиокарбаминатом [436,892] и другими сврусодержащими соединениями [391 ].

Титрование комплексоном III проводят в слабокислой, нейтральной или аммиачной средах при потенциале -ртутного капельного електрода 1,2—1,5 в (относительно и. к. в.). Кривые титрования восходящего тина очень отчетливы. Метод может быть применен для установки титра раствора комплексона III. В присутствии кадмия амперометрическое титрование невозможно, так нак одновременно титруются и ионы Cd8*,

Представляет интерес последовательное амперометрическое титрование комплексоном III ионов Zr*+, Zna+ иМо"* с танталовым электродом [1271.

В 25 мл раствора, содержащего ионы Zr*+, Zb"+ и Мс*+, вначале титруют ионы Zr*+ раствором комплексона III (~-0,05 М) при кислотности раствора 0,3—0,5 N HsS04, при потенциале танталового электрода 1,2» (Мо и Zn в этих условиях не титруются). После этого не прекращая вращение электрода, повышают рН раствора до 4,5—5,0 добавлением 4 г CH,COONa и титруют сумму ионов Ztf+ и Мо»+ при том же значения потенциала. Во второй аликвотжой порции раствора оттнтровыеащт цирконий, как указано выше, затем прибавляют Б мл i М раствора цитрата аммония (для маскировки Мо*+) и тшрутот

И2 ионы ZnBf жри —1,1 л. В обоих случаях кривые титрования состоят из двух восходящих ветвей. Ионы Zn8* н Cd'+ могут быть последовательно оттитрованы в одной и той же пробе раствора [128]. Сначала раствором KJ в присутствии пирамидона титруются ионы Cd*+, а затем, не отделяя осадка! р тон же растворе титруют ионы Zn?* комплексоном III. Перед титрованием ио