мплексов: Mo"*, W*, Sn2*, In»*, Ga", а также F-, NO?.

Фотометрические методы с хромпиразолом I применены для определения цинка в металлическом свинце непосредственно и с предварительным выделением диантипирилметаном в металлической меди.

Небольшие видоизмененияТметодики позволяют определять цинк и в присутствии ряда элементов, склонных к образованию металл-роданидных анионов, например в таком частом спутнике цинка, как кадмий [1491,

Хромэтилпиразол (бкс-(4-диэтиламинофенил)анти-пирилкарбинол) по чувствительности к тетрароданиддинкат-нону

И

занимает промежуточное положение между хромпиразолом и хромпиразолом I. Спектры поглощения красителя (рис. 16, 17) указывают на значительную протонизацию хромэтилпиразола уже в слабокислых средах « 0,1 iVHCl). Используя эту особенность красителя, оказалось возможным определение цинка в широком диапазоне кислотности — от 0,08 до 0,6 НС1 и значительно расширить границы применения метода (например, определять цинк в объектах, содержащих олово).

Рис. 16, Спектры поглощения растворов хромэтилпиразола (i) и его комплекса с цинком (2)

Рис. 17. Спектры поглощения 1.10-ь М растворов хромэтилпиразола в зависимости от рИ

1 — 0 JV: 2 — 4 »; 3 — 1 N; 4 — 0,5 N НС1

Выбор той или иной кислотности в указанном интервале определяется спецификой исследуемых объектов. Так, при осаждении цинка хромэтилпиразолом в присутствии элементов, склонных к гидролизу, целесообразно создавать кислотность, близкую к 0,5— 0,6JV НС1. В этом случае легко маскировать небольшие количества ионов Си2*, вводя тиомочевину, ионов Fe3*, восстанавливая их аскорбиновой кислотой. В присутствии олова кислотность должна быть sC! 0,1 N НС1, тогда его легко маскировать винной кислотой. Для стабилизации цветной взвеси цинкового комплекса необходимо вводить 0,02% желатина. Следует отметить, что при определении малых количеств цинка, если определение ведут сразу же в соответствии с описанным ходом анализа, можно вообще не применять желатин. Температуру раствора желательно выдерживать в интервале 18—20° С.

Нейтральный или слабокислый раствор (5—10 мл), содержащий не более 40 мкг Zn, помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, приливают 2,5 мл 50%-ного раствора роданида аммония, 1 мл 0,5%-ного раствора желатина, воду до объема 18—20 мл, 2,5 мл 1 • 10"' М раствора хромэтилпиразола в 1 N

95

HQ, доводят объем до 25 мл водой, перемешивают и фотометрируют при 640 нм в кювете (1=2 см) на спектрофотометре или на ФЭК-56 со светофильтром Ш 8 на фоне раствора реагента с роданидом аммония и желатином (контрольная проба).

Хромэтилпжразол несколько менее чувствительный реагент, чем хромпиразол I, но более селективен и позволяет определять цинк без отделения последнего от сопутствующих элементов.

Определению цинка в оптимальных условиях не мешают 1000— 10000-кратные количества ионов А1'*, Ge4*, РЬ", Mg8"1", Са1*, Ва2+, щелочных металлов, значительные количества ионов Fe3* в присутствии аскорбиновой кислоты, ионов Bis+ и Си2* в присутствии тиомочевины, ионов Sn4* с предварительным связыванием их в тартратный комплекс, Cl_, Br-, SOf-, С4Н40|-, Мешают определению F~, N0».

Основным преимуществом хромэтилпиразола является возмож-" ность определения цинка с этим реагентом в присутствии олова. Подобным же образом можно определять цинк с хромэтил-пиразолом в магниевых сплавах ж в металлическом свинце [3761.

Хромбензилпиразол — [бис-(4-диметиламинофе-нил)-(1-фенил-2-бензил-3-метилпиразолон-5-ил)карбинол]. Замещение метального радикала на бензильный в гетероцякле хромпиразола вызывает у красителя хромбензилпиразола (изомер хромпиразола I) изменение в ряде свойств (табл. 16). Для него характерен гилсохромный сдвиг максимума поглощения протонирован-ной формы красителя на 20 нм и более сильный, чем для других красителей, батохромный сдвиг в процессе солеобразования, что обусловливает большую контрастность реакции