, Ni, Cn, Bi и др.), названной «группой диягарна» [169].

Йрды донка в нейтральном растворе образуют с дитизоном рдцоаамрнюявнй дитизонат цинка, растворимый в органических растворителя с образованием нурпурно-красного окрашивания

ТО

Ккстракта. Реакция протекает относительно быстро, причем Ев четыреххяористом углероде несколько быстрее, чем в хлороформе [169].

I При использовании СС14 можно количественно извлечь ионы pZn"* из уксуснокислого водного раствора при рН 6,5—7,5 и пере-вюпщваяиш в течение полминуты. В присутствии тиосульфата |хатрии перемешивают дольше, а в присутствии карбамината рН испытуемогораствора доводят до 8,5.

"1 При использовании хлороформа экстракцию ионов цинка проводят в растворах с рН выше, чем в случав СС14. Повышая концентрацию одного из компонентов реакции, можно расширить пределы рН, при которых протекает извлечение. I Экстракция дитизоната цинка хлороформом в зависимости от tpH и в присутствии различных электролитов исследовалась многократно [557, 595, 596, 678, 680, 719, 767, 843]. Влияние большого избытка дитизона, а также ход экстракции при использовании йжнзофенона в качестве растворителя при экстракции изучались (радиометрически ("Zn) [215]. В этой же работе изучена зависимость извлечения дитизоната цинка (а также дитизоната кобальта с использованием в0Со) салолом и й-дибромбензолом от рН раствора, нагревания и перемешивания. И установлено, что характер закономерностей экстракции дитизонатов твердыми вкетра-Хеитамш в зависимости от рН такой же, как и для жидких вкстра-Гептов.

Дитизонат цинка в четыреххяористом углероде при встряхивании водного раствора с рН 10,5 в течение 10 мин. не претерпевает заметного разложения. Разработан метод определения ионов цинка с использованием этого свойства дитизоната. ; Экстракцию проводят при оптимальном рН 6,5—7,5 небольшим избытком раствора дитизона в четырех хлористом углероде и 'удаляют последний промыванием слабощелочным раствором. Если в щелочном растворе присутствует умеренное количество сульфид-ионов, то одновременно экстрагированные дитизонаты Ag, Hg, Си, РЬ, Cd и другие разлагаются, превращаясь в сульфиды, в то время как дитизонат цинка в четыреххлористом углероде остается практически без изменений.

' Водные растворы с рН > 13 быстро разлагают дитизонат Цинка в СС14:

гщ-нп. + гон 7п(пн),.,л г?.1т,.

Дитизонат цинка можно количественно разложить в течение ?10 мин. водным раствором с рН4, 0,01 N НС1 — в течение 1 мин., чем и пользуются при отделении ионов цинка из дитизонового экстракта, содержащего кислотостойкие дитизонаты, например Cu(HDr)2, Co(HDr)2 и др. При оптимальном значении рН 6,5—7,5 образование дитизоната цинка протекает исключительно быстро, вследствие чего можно проводить прямое экстракционное титрование ионов Zn2+ раствором дитизона в органическом растворителе.

71

Растворы дитиаоната цинка в хлороформе устойчивы в течение нескольких недель. Растворы дитиаоната цивка, приготовленные с определенным количеством СЩ, и хранящиеся в темноте, практически не разлагаются. Повышенная температура и особенно яркое освещение обусловливают медленное разложение, В аналогичных условиях (качество СС14, температура, освещение и т. а.) стойкость во времени дитиаоната цинка в СС]4 выше, «ем дитиаона в том же растворителе.

Спектр поглощения раствора дитиаоната цинка в СИ, характеризуется хорошо выраженным максимумом при 538 нм. Раствор дитизоиа при данной длине волны в том же растворителе соответствующей концентрации поглощает относительно слабо, поэтому избыток дитиаона в СО, в количестве 1% повышает поглощение дитиаоната цинка только иа 0,17%. Следовательно, полное удаление избытка дитиаона не является необходимым при стактро-фотометрическом определении по одноцветной окраске. Следует больше обращать внимание на то, чтобы при промывании слабощелочным раствором не допустить разложения дитиаоната цинка. Избыто