выделяется комплекс другого состава и строения — ZnPy(SCN)a.

Пиридин в присутствии роданид-ионов в нейтральных растворах образует белый кристаллический осадок, малорастворимый в воде. Состав его выражается формулой ZnPya(SCN)2 [769, 875—877]. Выделение осадка еще заметно при разбавлении 1 : 2 •10". Прн введении большого избытка пиридина соединение снова начинает растворяться из-за образования комплексов более богатых пиридином. Комплексы аналогичного состава образуются в присутствии бромид- и иодид-ионов ZnPysBra и Znl'y,', [9191.

Дифенилгуанидин образует малорастворимый в воде комплекс состава ZnB(SCN)2, хорошо экстрагирующийся хлороформом [4241. Константа экстракции комплекса Ig\К,=5,99 1424].

Трифенилметановые красители (метилвиолет, кристаллвиолет и др.) — красители основного характера [241]. Они образуют с цинкроданидными комплексными анионами малорастворимые соединения состава R,[Zn(SCN), ], где R —катионы красителя. Обычно взаимодействие сопровождается резким изменением окраски раствора с последующим выделением осадка. Эти реакции относятся к так называемым твердофазным цветным реакциям, впервые подробно изученным Кузнецовым [228, 230, 2321.

Так, осаждение цинка из слабых солянокислых растворов метилвиолетом сопровождается резким изменением окраски из голубовато-зеленой в синюю или фиолетовую с последующим выделением мелких сине-фиолетовых кристаллов.

Реакции с красителями могут быть использованы для отделения цинка от других элементов и его фотометрического определения (при стабилизации взвеси защитным коллоидом).

Антипириновые красители б««-(4-диметилами-нофенил)антипирилкарбинол («хромпирааол»), бие-(4-диэтилами-нофенил)антилирилкарбинол («хромэтилпиразол»), 4-диметилами-нофенил-4'-метилбензияаминофенилантипирилкарбинол («хромпи-разол 1») и другие образуют с ионами цинка в кислых средах в присутствии роданид-ионов малорастворимые ионные ассоциаты, окрашенные в синий или сине-фиолетовый цвет. Реакции сопровождаются резкам изменением окраски растворов из интенсивно

20 красной и синюю с последующим выделением сине-фиолетовых |садков [134, 147-148, 149, 151].

Введение гетероциклического радикала сильно повышает прочность соединений к кислотам по сравнению с обычными трифенил-иетановыми красителями. Кроме того, антииириновый радикал Ьо способности к комплексообразованию и солеобразованию значительно превосходит обычные аминогруппы в фенильных радика-рах и поэтому высокая устойчивость к кислотам у этих красителей лчеяь удачно сочетается с их высокой реакционной способностью, «реакция между красителем и цинкроданидными анионами может ?вть выражена следующим уравнением:

N(CH3)a

4 [Zn(SCN),p

Zn(SCN)4

— С=С—сн3 i fl—сн,

I

С=С-СН

I I

С N—СН.

4нв

I C„HS

N. -J L N(CH3)a _b

Изменение окраски можно объяснить тем, что в достаточно Ьгслых растворах красители находятся преимущественно в про-Ьнированных формах, в виде двухзарядных и выше катионов, которым свойственна красная окраска. В реакции же участвуют $дноаарядные ионы, с характерной для них синей окраской, потому окраска растворов в связи с образованием осадков, содержащих однозарядные ионы, резко меняется на синюю. Известно Ьюизведение растворимости соединения цинка с хромпирааолом ?-1,75-10"» (0,5 Л' НС1, 1% NH,CNS). Все комплексы хорошо створяются в органических растворителях (в хлороформе, ди-иорэтане, спиртах, кетонах), практически не растворяются в пет-Кнейном эфире и четыреххлористом углероде, мало растворяются бензоле и толуоле [376].

й нутрикомплексные соединения

Антранилат цинка — внутрикомплексное соединение встана-(CHjOjNJjZn малорастворимое в воде [6281. Ему припи-рвается структура I

,Zn/24

V I >

>Zn/2

(Г

Полное выделение (CeHe02N)2Zn происходит в растворах с рН 5,5—7,0. При медленном осаждении соль выделяется в виде хорошо образованного кристаллического осадка. Еще менее