льфат цинка ZnS„Os хорошо растворяется в воде, но сравнительно мало диссоциирован в ней (if1IO„=4-10""s); При избытке тиосульфат-ионов образуются комплексные анионы, например [Zn(S20.,)a Р~.

Сульфит цинка ZnSO,-2H,0 мало растворим в воде, но растворим в избытке сульфитов щелочных металлов с образованием комплексов типа [Zn(SOa)2 Р~.

Другие соли цинка см. в работе (640 J. Аммиакаты — комплексные соединения цинка с аммиаком. Несмотря на большую растворимость удалось выделить в кристаллической форме целый ряд комплексов вида [Zn(NHJ,lX, (соли диамминцннка) и [ZntNHIX., (соли тетраамминцинка). Комплексы с 6 молекулами аммиака были нолучены только в сухом виде, Иа хлоридных растворов выделены соединения с содержанием NHg-групгш от 1 до 6: (Zn(NH8) 1CI,, (ZnfNH,), )CIa, [Zn(NHs)«1С1а, [Za(NH3)5]CIa, [ZnfWUICl,.

Гидравингидраты состава [Zn(N2H4)3]S04 -H„0, [ZnfNjHJ, Ю» -2H,0 [17J обладают значительной прочностью — ив растворов комплексов сероводород не осаждает сульфид цинка. Первый ив них плохо растворяется в воде, нерастворим в спирте.

Цинк обрааует значительное количество комплексов различной прочности. Отсутствие в комплексах цинка стабилизации полем лигандов приводит к тому, что их стереохимия зависит только от размера и от электростатической и ковалентной составляющих связи. Комплексы цинка могут быть тетраэдрическими — (Zn(CN)4]a- или октаэдричеекими —[Zn(NHj)ep+. В табл. 3 приведены константы устойчивости наиболее распространенных комплексов цинка.

18

Органические соединения цинка

Органические кислоты образуют с цинком обычные соли, мно-р№ из которых хорошо растворимы в воде. Типичным примером может служить ацетат цинка, выделяющийся из рас-упоров разбавленной уксусной кислоты в -виде гидрата Јi.(CHaCOO)a-3HaO, В особых условиях получается также Zn10(CHsCOO),.

Проиионат циика обладает интересным, свойством, hi может возгоняться при 200—240° С (5—10 мм рт. ст.). Это дало |еиование считать его своеобразным комплексным соединением *? экранированными атомами металла.

О к салат цинка ZnCa04 — малорастворим, ПР= fcl,4-10""B. Он способен к образованию обычных комплексных «конов типа [ZCO,]'- с A',„=4-10' [485].

Значительный интерес представляет соль цинка с б о р н е о л-люкуроновой кислотой [818]. В нейтральных цш слабокислых растворах она выделяется в виде белого кристал-ячоского осадка состава (СмН,507)п-2Н20, малорастворимого воде.

Комплексы с азотсодержащими соедяиеншпга основного характера

Известно значительное число комплексов цинка с органиче-киып соединениями основного характера. В зависимости от усилий могут образовываться соединения двух типов. К первому pi них относятся соединения, где органический реагент непосред-«венно связан с ионом цинка и образует типичный комплекс внесении. Ко второму типу можно отнести соединения, в которых ор-еническое основание играет роль катиона, дающего соли с теми ига другими ацидокомплексными анионами цинка. Эти соединения Ь характеру связи с органическими реагентами по существу отвеятся к обычным ионным ассоциатам.

Интересно отметить, что меняя условия образования комплек-рв, и прежде всего кислотность среды, нередко удается наблюдать ?ртииу взаимного превращения комплексов внедрения («аммиака-Ьв») в комплексы типа «аммонийных солей» [131, 233] и обратно.

19

Акридин в присутствии роданид-ионов в кислой среде реагирует с образованием комплекса состава (AkH)2 [Zn(SCN)4 ] [7421. Он представляет собой кристаллический осадок желтого цвета, малорастворимый в воде. Реакция обладает большой чувствительностью. При кристаллоскопическом обнаружении можно определить до 0,01 мкг Zn. Одновременно с цинком труднорастворимые комплексы образуют Cd, Au, Со, Pd, Pt. и другие эле менты.

Пирамидоне ионами цинка в кислых средах в присутствии роданид-ионов образует малорастворимое соединение состава (PyH)a[Zn(SCN)J [98, 991. В нейтральной среде