дят 0,4—2 мл с интервалом 0,4 мл раствора вольфрамата натрия, содержащего 0,1 мг/мл~№, по 2 ли 0,5%-ного раствора желатина, 5мл 5,4» •Ю-4 М раствора салицилфлуорона и разбавляют до метки 0,Ш H2S04. Измеряют оптическую плотность при 490 нм.

Растворяют 0,4 г стали в 10 мл H2S04 (1 : 1) при умеренном нагревании. После растворения вводят по каплям 2 мл концентрированной HN03, раствор переносят в колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки. К аликвотной части 5 мл прибавляют 1 мл 5%-ного раствора аскорбиновой кислоты, далее поступают, как описано при построении калибровочного графика.

При определении 0,6% W в стали ошибка определения <^ 3,4%.

В высоколегированных сталях, содержащих 2,47—4,69% W и Сг, Ti, Al, V, Мо, Со, Nb, Ni, вольфрам определяют [297] при помощи пирокатехинового фиолетового. Не мешают Fe(II), Mn, Ni, Со; ионы Fe(III), Ti(IV), Nb осаждают в виде гидроокисей едким натром, молибден маскируют комплексоном III, либо вместе с ванадием восстанавливают гидр окси л амином при рН 5,4—6,2. Алюминий осаждают уротропином. Ошибка определения не превышает 5%; за7 час. можно проанализировать 20—25 проб.

Навеску стали или сплава 1 г (0,2—2% W) или 0,2 г (2—5%W) растворяют в 35 мл смеси кислот [150 мл НС1 (пл. 1,19) + 150 мл воды + 10 лы HaS04 (пл. 1,84)1 в конической колбе емкостью 300 мл. Карбиды и Fe(II) окисляют введением 5 мл HN03 (пл. 1,40) и упаривают раствор до паров HaS04. После охлаждения вводят 50—80 мл воды, нагревают до растворения солей, вводят 20 мл 20%-ного раствора NaOH и нагревают до кипения. Прибавляют 5 мл 25%-ного раствора уротропина, охлаждают, переносят раствор в мерную колбу емкостью 200 мл, разбавляют водой до метки и отфильтровывают. Аликвотную часть 10 мл переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, вводят 1,5 мл 10%-ного раствора NaOH, 5 мл 20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина и кипятят 3 мин. Колбу с раствором охлаждают ледяной водой, вводят 3 капли 0,1%-ного водного раствора R-динитрофенола и нейтрализуют сначала HCI (1 : 2) до исчезновения желтой окраски, затем— 10%-ным раствором NaOH до появления желтой окраски и вводят 2 капли избытка. Прибавляют 5 мл 0,02%-ного раствора пирокатехинового фиолетового и разбавляют до метки буферным раствором HCl-f-гликоколь с рН2. Через 5 мин. измеряют оптическую плотность (I = 3 см) при 580 нм относительно холостого раствора.

Полярографически можно определять 2—10% W [321] в сталях в форме фосфорновольфрамованадиевой гетерополикислоты после ее экстрагирования изоамиловым спиртом.

Для построения калибровочного графика в стаканы емкостью 50 мл вводят 1—5 мг вольфрама в виде вольфрамата натрия, 2 мл 1%-ного раствора ванадата натрия, 0,5 мл концентрированной Н3Р04, разбавляют водой до объема 5 мл и нагревают до кипения. После охлаждения выдерживают 20 мин., переносят в делительные воронки, вводят 5 мл H2S04 (1 : 4) и экстрагируют 10 мл изоамилового спирта. Экстракт сливают в мерную колбу емкостью 25 мл, повторно экстрагируют 10 мл изоамилового спирта, сливают в ту же колбу, вводят 0,7 мл H2S04 (пл. 1,84)-и разбавляют до метки изоамиловым спиртом. 10 мл раствора помещают в ячейку электролизера, пропускают 30 мин. водород и снимают полярограмму, используя нас. к. э. в качестве электрода сравнения.

Навеску стали 0,2—0,3 г растворяют при слабом нагревании в смеси 5 мл H2S04 (1 : 4), 3 мл концентрированной H2S04 и 3 ли HN0S (пл. 1,4). Затем нагревают до выделения паров H2S04, охлаждают, разбавляют водой до объема 10—15 мл, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и разбавляют до метки водой. Отбирают аликвотную порцию, содержащую 1—5 мг вольфрама, и поступают, как описано при построении калибровочного графика.

182

183

МЕТАЛЛЫ И МЕТАЛЛОИДЫ

Чистота этих объектов очень различна, приходится определять 10"'—10_1% вольфрама, используя в основном физические и физико-химические методы. Как правило, основу отделяют и лишь иногда маскируют. Подробное описание методов определения приведено в соответствующих главах монографии, посвященных методам определения вольфрама. Используемые методы систематизированы в табл. 35.

Анализ Ti, Zr, Hf, Nb и Та рассмотрен в работах [371, 5101. Для определения часто применяют фотометрические методы с использованием в качестве реагентов родапида, толуол-3,4-дитиола и 8-оксихинолина. Максимальная чувствительность 4-10_1'% достигнута при активационном определении вольфрама в молибдене [626]. Чувствительны активационные методы определения вольфрама в галлии и селене. Часть фотометрических методов определения вольфрама в металлах и металлоидах описана в гл. 6.

Анализ бериллия [558]. Метод позволяет определять 5-Ю"4— 2-10"!% W из навески 0,5 г с ошибкой <5%.

К 0,5 г образца прибавляют 10 мл воды и по каплям — концентрированную НС1 до полного растворения образца. Раствор упаривают до появления кристаллов, смывают 3 раза порциями по 5 мл раствора HCI (1 : 3) в делительную воронку, вводят 3 мл 20%-ного раствора SnCI2 в HCI (1 : 1), 10 мл 0,2%-ного раствора дитиола в 1%.-ном растворе NaOH, содержащем 1,4%