, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки.

К 20 мл осветленного раствора, перенесенного в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 2,5 мл 25% -ного раствора KSCN или NH4SCN, HCI (пл. 1, 19) до объема 45 мл и по каплям вводят свежеприготовленный 0,75%-ный раствор TiCl3 до исчезновения красной окраски и появления устойчивой желто-зеленой окраски. Вводят 2—5 капель избытка раствора TiCl3, разбавляют до метки водой, через 15 мин. измеряют оптическую плотность (I = 5 см) относительно раствора холостой пробы. Калибровочный график строят в интервале 20—200 мкг W в объеме 50 мл.

Химико-спектральным методом из навески 10 г определяют >2.10"6% W [854]. Вольфрам отделяют осаждением с А1(ОН)3 действием NaHCOs, остаток после растворения руды в кислотах сплавляют с NaHS04, кипятят с NaOH и присоединяют к первому фильтрату. Действием NaOH на фильтрат осаждают Ге(ОН)3, осадок отфильтровывают, переосаждают, фильтрат подкисляют HG1 по метилоранжу, вводят А1(Ш) и при нагревании осаждают А1(ОН)3 действием NaHC03; осадок отфильтровывают и прокаливают при 800° С. Затем определяют вольфрам спектральным методом.

Для анализа руд можно использовать метод переменнотоковой полярографии [902] (см. гл. 7).

КОНЦЕНТРАТЫ

Обзор титриметрических и фотометрических методов анализа концентратов см. в [699]. В шеелитовом концентрате вольфрам определяют гравиметрически с помощью пирамидона [407] и титри-метрически [406, 476]. Метод [476] пригоден для определения вольфрама в вольфрамитовом концентрате. В молибденовом концентрате определяют 0,04—0,89% W из навески 0,1 г фотометрически роданидным методом, после связывания Mo(V) в комплексонат см. гл. 6) [67]. Для определения 2,01—5,08% W рекомендован 214] пирокатехиновый фиолетовый. В оловянно-вольфрамовых концентратах, содержащих 9,16—46,8% W03, 30,0—7,0% ТЮ8; 9,0-3,5% Sn; 0,01-0,02% Та и 0,18-0,34% Nb, рекомендовано вольфрам определять фотометрически по ГОСТ 2083—51 [438].

Фотометрическое определение < 70% W03 в вольфрамовом концентрате роданиднымметодом [186] . Навеску 0,1 г концентрата помешают в тигель, содержащий 2 г NaOH и 0,5 г NajOa, сплавляют при 600—650° С до получения однородного прозрачного расплава. Охлаждают и растворяют плав в воде, ватем раствор с осадком переносят в мерную колбу емкостью 100 ли, кипятят для разрушения перекисей, охлаждают и разбавляют водой до метки. 10 мл осветленного раствора разбавляют в мерной колбе емкостью 250 мл водой до метки, 5—10 мл полученного раствора переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, вводят 30 мл воды, 5 мл 25%-ного раствора NH4SCN или KSCN и НС1 (пл. 1, 19) до объема 90 мл. После охлаждения вводят свежеприготовленный 0,75%-ный раствор TiCla до появления устойчивой желто-зеленой окраски, разбавляют водой до метки, через 15 мин. измеряют оптическую плотность.

ВОДЫ

В морской воде определяют 0,1 мкг/мл W фотометрически с помощью толуол-3,4-дитиола [689]. В присутствии сравнимых количеств молибдена вводят поправку; если молибден присутствует в преобладающих по сравнению с вольфрамом количествах, его осаждают в форме сульфида.

Раствор разбавляют до объема 50 мл, 25 мл раствора подкисляют 2 мл

1 М НС1, вводят 1 мл 0,2%-ного раствора дитиола, нагревают 10 мин. в кипящей воде, охлаждают, экстрагируют комплекс 10 мл бутилацетата и измеряют оптическую плотность (Ai); к другой аликвотной части объемом

25 мл прибавляют 1 мл 10%-ного раствора лимонной кислоты, 2 мл 1 М НС1

и 1 ли раствора дитиола, экстрагируют 10 мл бутилацетата и измеряют оптическую плотность (Аа). Количество вольфрама находят по уравнению

(I = 1 см): = 58,8 (Ах — А%).

При определении 1—40 mksW ошибка равна 0,5 мкг.

Можно концентрировать вольфрам на ионите ДЕАЕ в С1-фор-ме. Сначала вольфрам и молибден отделяют от всех элементов на ионите дауэкс-1Х8 в SCN-форме из раствора 0,1 М NH4SCN + + 0,1 М НС1. Для анализа берут 1 л воды [716].

В сточной и природной водах вольфрам определяют экстрак-ционно-фотометрическим методом при помощи роданида [332]. Без экстракции чувствительность определения 0,01 мкг/мл W, с экстракцией — повышается в 10 раз.

К 1 — 10 мл сточной или 20—30 мл природной воды прибавляют 2 мл 10%-ного раствора NaOH, 2 мл 50%-ного раствора KSCN, 30 мл HCI (1 : 1), 10 капель свежеприготовленного раствора Tia(S04)3 [1 объем продажного раствора Tia(S04)3 разбавляют 9 объемами HCI (1 : 1)1 и разбавляют НС1 (1 : 1) до объема 50 мл. Измеряют оптическую плотность раствора. Калибровочный график строят аналогично при концентрации < 0,10 мкг/мл W.

В речной [232], рудничной [6] и подземных [4, 5] водах вольфрам определяют активационным методом (чувствительность пЛО'10 г/мл W [5]); в солоноватых и слабоминерализованных водах — химико-спектральным методом [401 (чувствительность

2 мкг/мл W).

172

173

БИОЛОГИЧЕСКИЕ ОБЪЕКТЫ

В почвах (1,9? 10-i—4-10_а% W, навеска 0,2 г) и растениях (2,7-Ю-5—1,5-10-1 % W, навеска 2 г) вольфрам определяют фотометрически при помощи толуол-3,4-дитиола [822, 911]. Определение (8—49) ? 10-4