фрам методом атомной абсорбции при 400,9 нм в пламени закись азота — ацетилен. Метод пригоден для анализа руд, содержащих > 0,5% W (из навески 0,2 г).

В основном используют пламя ацетилен — закись азота [370, 720, 838, 916]. Атомно-абсорбционный анализ применяют для определения вольфрама в ниобиевом сплаве (4,6—5,3% W) [370], высокотемпературных сплавах на основе кобальта (500 мкг/мл) [916] или никеля [838], сталях [682, 724, 838], карбидных выделениях из стали [849], силикатных рудах [720].

6 А. И. Вусев и др.

161

ДРУГИЕ СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Рентгенофлуоресцентный метод применяют для определения вольфрама в сплавах на основе титана [238], в цирконии и его сплавах [269], железе, титане и молибдене [159, 234, 235], сплавах W—Мо, W—Fe [851], хромо-вольфрамовых сталях [469], шеелитах и вольфрамитах 1578], рудах и продуктах их обогащения, содержащих Си, Мо, S, Р [307], сухих продуктах обогащения [308].

Спектроскопию комбинационного рассеяния [659] применяют для идентификации вольфрамовых минералов и синтетических шпинелей. Частоты колебаний (v,cm~1): 931; 324; 833; 324.

Высокочастотный плазменный факел используют для определения вольфрама в сплавах W—Мо и W—Fe [414]. Вольфрам определяют по линии 4008,8 А; коэффициент вариации 6,8% при определении 3,28% W.

В-Флуоресцентный метод применяют [188] для анализа двух-компонентных систем Мо—W, содержащих 20—100% W; при содержании 40% W абсолютная ошибка определения 2%.

Глава 9 АКТИВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

Активационный метод анализа принадлежит к высокочувствительным и селективным методам определения различных элементов, в том числе вольфрама. Обширная библиография по активационный методам определения вольфрама приведена в [524а] и обзорах [537, 538]. В данной главе рассмотрены некоторые работы по применению активационного анализа для определения вольфрама в разнообразных объектах с целью показа значения метода в аналитической химии вольфрама.

Из всех радиоактивных изотопов вольфрама используют 1S3™W, 18'W и особенно 187W. Изотоп 183mW применяют ограниченно ввиду малого периода жизни (jTi/.= 5,3 сек.) и низкой чувствительности определения [664, 914]: например, в рудах и продуктах их переработки чувствительность определения по изотопу 183raW составляет 1 - 10"а%, а по изотопу 18'W —2-10"4% [Се(1л)-детектор] и 8-10~6% (сцинтилляционный спектрометр) [2, 3]. Изотоп применяли для определения вольфрама в чистом молибдене [121,215]. Чувствительность 6? 10_4% W (при навеске 10—15 мг) [215]. Лучшим внутренним стандартом является бром [703].

При активировании тепловыми нейтронами происходит реакция [236] 186W (re, у) 187W.

Некоторые характеристики изотопа 1S6W приведены ниже:

Распространенность, % 28,4

Сечение активации, барн 34

Энергия, Мае и выход (% распада) 0,072(10,6); 0,136(10,9); 0,482(20,4);

0,552 (8,2); 0,621 (6,1); 0,686 (38,6); 0,775—0,886(6,5)

Изотоп использовали для определения 1—70% Wi вольфрамовых концентратах после облучения пробы тепловыми нейтронами в течение 1—2 суток. Для устранения мешающего влияния 6вМп перед измерением активности пробу выдерживают сутки. Ошибка определения 3—10% [236].

Изотоп 18,W имеет сравнительно большой период полураспада (Т,/, — 24 час), его используют чаще всего. Ниже описано его

6* 163

применение в анализе. у-Спектр 19'W имеет пики при 0,060; 0,072; - 0,134; 0,201; 0,301; 0,480; 0,552; 0,620; 0,685 и 0,775 Мэв [38] (измерено на спектрометре с германиевым детектором).

Число методов без разрушения образца сравнительно невелико, они мал? чувствительны и неселективны. Отмечается [500], что на чувствительность определения вольфрама активационным методом влияют натрий и тантал. Например, в случае анализа Nb, NbaOs и LiNbOa активационным методом чувствительность определения вольфрама по пику 0,686 Мэв изотопа 1S7W при помехах только от радиоизотопов основы составляет 1-.10~'%, а введение 1 • 10_s% Na или 5-10~3% Та уменьшает ее до 4-10~6%. Авторы предлагают для определения вольфрама в этих объектах облучать их 10 час. и «охлаждать» 2—3 часа. Примеси рекомендовано отделять экстракционной хроматографией. Селективность определения вольфрама в рудах, горных породах и концентратах повышают резонансной активацией образца в кадмиевой оболочке. При этом увеличивается активность W, а также Au, Мо, Re, As, Sb относительно активности Na, Fe, Си, Sc, Al, К, Mn, Mg и других породообразующих элементов. Образец облучают надтепло-выми или быстрыми нейтронами [221].

Недеструктивный активационный анализ применяли для определения > 0,03% W в тории [909]; ниобии [719] (используют фотопик 0,480 Мэв, облучают в полиэтиленовой ампуле, активность измеряют через 15 час. после облучения) [218]; нитриде бора (облучают в кварцевых ампулах 2 часа, охлаждают двое суток) [217]; боре (облучают в цилиндре из прессованного порошкообразного бора, чувствительность 2-10"' г, используют фотопик 0,680 Мэв) [219, 2201; железе высокой чистоты (облучают 1 час, охлаждают 20 час; определению не мешают Sc, Сг, Со, Си, Zn, Ga, As, Мо, S