ы отстаивают по 3 мин., объединяют, промывают водой по 10 мл, содержащей немного аскорбиновой кислоты, затем дважды реэкстрагируют вольфрам: первый раз — 2 мл концентрированной NH4OH с добавлением 1 мл 2%-ного раствора ZnS04 в течение 6 мин., второй раз — 1 мл концентрированной NH40H в течение 2 мин. (Разы отстаивают 1 мин., водные реэкстракты объединяют, промывают несколько раз хлороформом, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, нейтрализуют концентрированной НС1 до рН 1,8—1,2, вводят 0,2 мл 0,01 М раствора цитрата натрия, 0,5 мл 10%-ного раствора тиогликолевой кислоты, 10 мл буферного раствора с рН 2, 1 мл 1%-ного раствора NH4F и 1 мл 1%-ного этанольного раствора салицилфлуорона, перемешивая после введения каждого раствора. Разбавляют до метки буферным раствором, через 2 часа измеряют оптическую плотность в кювете с I = 1 см при 530 нм относительно холостого раствора.

Определение при помощи феяилфлуорона

Фенилфлуорон образует при нагревании с растворами W(VI) соединение желтого цвета с максимумом светопоглощения при 453 нм; оптимальный интервал рН 3,8—4,4, молярное отношение W : R = 1 : 2, молярный коэффициент погашения 8,5-103. Закон Вера соблюдается в интервале концентраций >1,6-10"6— —2,3-10"5 г-ион/л W [41].

К анализируемому раствору прибавляют 15—20 мл воды, 0,6 мл 0,1 If H2S04, 2 мл 0,03%-ного ацетонового раствора реагента, разбавляют водой до объема 50 мл и измеряют оптическую плотность относительно холостого раствора.

Фенилфлуорон применяли [20] для определения > 0,5% W в сталях в присутствии V, Мо; Fe(III) восстанавливали аскорбиновой кислотой. Ошибка определения 0,5—2%.

Определение при помощи азосоединений

Определение при помощи диокситиазо

2-(3,4-Диоксифенил)-азо-4-фенил-5-бензоилтиазол (диокситиазо) образует (185] при нагревании с W(VI) при рН 4,0—5,5 соединение розового цвета, растворимое в 50%-ном водно-этанольном растворе. Растворы соединения имеют максимум светопоглощения при 540 нм, растворы реагента — при 460 нм. Молярное соотношение W : R = 1 : 2, молярный коэффициент погашения 7,0-10*, константа нестойкости 9,8-10"15. Для растворов соблюдается закон Вера при концентрации 0,1—3,5 мкг/мл W. Определению вольфрама с ошибкой 5% не мешают 500-кратные количества Cd, La(III), As(III), Mn(II); 250-кратные As(V), Cr(III), Co; 200-кратные Ba; 100-кратные Са, Pb, Ni, СаОГ, SCN-; 50-кратные Mg; 25-кратные Cu (в присутствии тиомочевины), Zn, U(VI).

Определение при помощи стил*базо

При рН 2—6 стильбазо образует [1671 с W(VI) соединение красно-бурого цвета, неустойчивое во времени. Молярное соотношение компонентов 1 : 1. При рН ~ 1 (ОД М HCI, HNO., или НС10.,) образуется второе соединение синего или сине-фиолетового цвета с соотношением W : R = 2 : 1. Для полного связывания вольфрама достаточен 4-кратный избыток реагента. Молярный коэффициент погашения второго соединения 6,4-10*, максимум светопоглощения лежит при 574 нм.

135

134

Определение при помощи флавонов

Определение прн помощи морина

Соединение W(VI) с морином в среде диметилсульфоксида имеет максимум светопоглощения при 413 нм, молярный коэффициент погашения равен 1,7 ? 10*, отношение W: морин = 1:2, константа устойчивости 1 • 1010. Для растворов соблюдается закон Бера при концентрации 1—10 мкг/мл^. Чувствительность 0,01 мкг/мл W. Оптимальные условия определения: рН 3,5, концентрация диметилсульфоксида 4%, оптическую плотность измеряют при 413 нм через 5 мин. после приготовления растворов [688].

Определение прн помощи рутина

Рутин образует с W(VI) в зависимости от кислотности раствора два соединения желтого цвета: при рН 4—6 с молярным соотношением W: рутин = 1 : 1 и при рН 7,5 с соотношением 1 : 3. Растворы соединения, образующегося при рН 4—6, имеют максимум светопоглощения при 410 нм, чувствительность определения 0,0140 мкг/см9', молярный коэффициент погашения 1,3-10*, закон Бера соблюдается до концентрации вольфрама 11,3 мкг/мл [644].

Определение в виде трехкомпонентных соединении Определение при помощи пирокатехина и диантипирилметана

Растворы трехкомпонентного соединения в хлороформе или дихлорэтане имеют максимум светопоглощения при 330 нм (е = 7 • 103) и при 440 нм (Е = 5-103). Определению вольфрама мешают Ti, Мо и Nb, образующие аналогичные соединения; влияние Fe(III) устраняют аскорбиновой кислотой. Метод пригоден для анализа стали. Ошибка определения 2% [431].

Анализ стали.

Навеску стали 0,1 г при содержании 0,2—2%W растворяют в смеси 10 мл HCI (1 :1) и 5 мл H2S04 (1 : 1), кипятят 2—3 мин., вводят 2 мл концентрированной HN03, кипятят до полного растворения, затем разбавляют водой до объема 100 мл. К 10 мл раствора прибавляют 5 мл 0,5%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 6 мл 2 М раствора пирокатехина в 1 М НС1, 3 мл 0,1 М раствора диантипирилметана в 1 Ы НС1 и экстрагируют 3 мин. посредством 10 мл хлороформа. Экстракт фильтруют, измеряют оптическую плотность при 440 нм.

Определение при помощи пирокатехина и гексилдиантипирилметана

Растворы соединения в дихлорэтане имеют 2 максимума све