ении молибдена и вольфрама из отдельны | аликвотных порций.

Анализ силикатных горных пород. Метод позволяет определять (2,1—9,4)-10"4% WOs [700].

В никелевом тигле нагревают до удаления воды 25 г NaOH и 1 г NaNOs хлаждают, помещают в тигель около 5 г анализируемой породы, расплавляют

121

и выдерживают плавень в жидком состоянии примерно 1 час. После охлаждения экстрагируют растворимые вещества горячей водой с несколькими, каплями этанола. Осадок отфильтровывают на плотном фильтре, промывают горячим 2%-ным раствором NaaC03. Фильтрат и промывные воды упаривают досуха в платиновой чашке в присутствии концентрированной HG1, вводят 20 мл Концентрированной НС1 и около 200 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, сохраняя фильтрат и промывные воды.

Осадок с фильтра переносят в платиновый тигель, обычным путем удаляют кремний обработкой осадка фтористоводородной кислотой, прокаливают остаток, затем сплавляют с небольшим количеством плавня-t а затем экстрагируют растворимые вещества водой. Этот раствор объединяют с полученным ранее фильтратом и промывными водами, переносят в делительную воронку, разбавляют водой до объема 250 мл, вводят 2 мл 2% -ного этанольного раствора а-бензоиноксима и хорошо перемешивают. Прибавляют 10,0 мл хлороформа, экстрагируют 1,5 мин., органический слой отделяют, к водной, фазе прибавляют 5 мл хлороформа и вновь экстрагируют 1,5 мин. Еще экстрагируют дважды по 5 мл хлороформа. Экстракты переносят в колбу Кьель-даля емкостью 50 мл, помещают на кипящую водяную баню и удаляют хлороформ. Вводят H2S04 (1 : 3), нагревают до паров H2S04, вводят HN03, а затем НСЮ4 для разрушения органических веществ. К остатку прибавляют 20 мл воды, 0,5 мл раствора FeS04 (1 г Fe в 1 л), 5 им раствора дитиола (1 г реагента растворяют в 300 мл 1%-ного раствора NaOH, вводят 5 мл тио-гликолевой кислоты; раствор хранят в холодильнике) и помещают на кипящую водяную баню. Через 1 час снимают колбу, вводят 12 мл H2S04 (1 : 1), 3 мл раствора дитиола и еще нагревают 1 час. Охлаждают, вводят 10,0 мл петролейного эфира и экстрагируют 1,5 мин. Экстракцию повторяют еще 2 раза по 1,5 мин. Измеряют оптическую плотность экстрактов при 630 и 680 нм.' Количество вольфрама и молибдена вычисляют решением системы уравнений:

Ат = а[МоОз] + b[W08]; Люэ = я'[МоОа] + b'lWOnl.

Константы а, а', Ь, Ь' находят экспериментально по измерению оптической плотности серии стандартных растворов при 630 и 680 нм.

Если в образце количество вольфрама или молибдена преобладает друг над другом, то поступают иначе. После разрушения органических веществ азотной кислотой, а затем хлорной вводят 10 мл HaS04 (1 : 1), 7 мл воды, 1 мл дитиола и выдерживают при Комнатной температуре 1 час. Вводят 10 мл петролейного эфира, экстрагируют 1,5 мин. Водную фазу переносят в колбу Кьельдаля, упаривают до объема 0,5-ил, нейтрализуют 2 М NH4OH и нагревают до удаления NH3. Вводят 1 мл H2S04 (1 : 3), 20 мл воды, Ъмлраствора дитиола и нагревают 1 час на водяной бане. После охлаждения 3 раза экстрагируют по 1,5 мин. петролейным эфиром порциями по 10 мл и измеряют оптическую плотность при 680 нм.

Анализ почв. Метод позволяет определять (8—49)-10~4% W способом стандартных серий. При определении (33—408)«10~4% W стандартное отклонение (2,7—24,0)-10_4% [793].

Навеску 0,25 г почвы (80 меш) смешивают в никелевом тигле с 1,25 г флюса (5 вес. ч. Na^COg, '4 вес. ч. NaCl и 1 вес. ч. KN03 растирают и просеивают через сито 80 меш) и нагревают до образования плава. Охлаждают, прибавляют 3 мл горячей воды, ополаскивая стенки тигля, переносят в градуированный цилиндр и разбавляют водой до объема 5 мл. Цилиндр помещают на 10 мин. в кипящую водяную баню, охлаждают и отфильтровывают раствор; 0,5 мл раствора переносят в градуированный цилиндр, вводят 5 мл 2%-ного раствора SnCl2-2H20 в Концентрированной НС1, нагревают 4 мин. в кипящей водяной бане, вводят 0,5 мл 1%-ного раствора толуол-3,4-дитйола в изоамилацетате, перемешивают и нагревают еще 15 мин. По охлаждении вводят 0,5 мл бесцветного керосина и встряхивают. Сравнивают окраску органического слоя с окраской стандартной шкалы.

Анализ титановых и циркониевых сплавов. Метод [924] пригоден также для анализа металлических титана и циркония. Определению не мешают до 20% Snt V, Mn; 10% Al; 5% Cu, Fe, Сг, Ni. Влияние молибдена устраняют использованием в качестве восстановителя TiCl3, либо отделяют молибден в форме MoS3.

Определение вольфрама в сплавах, не содержащих молибден. Построение калибровочного графика для определения 0,05—0,8% W. Растворяют 0,625 г металлических титана или циркония, не содержащих вольфрам, в 125 мл разбавленной H2S04 (1 : 4) и 1 мл фтороборной кислоты (к 280 мл HF небольшими порциями прибавляют 130 г Н3В03 и хорошо перемешивают; хранят в полиэтиленовой посуде), нагревают до полного растворения, в конце добавляют несколько капель концентрированной HNOs. Нагревают до удаления NOa, охлаждают, переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют до метки (раствор А). По 5 мл раствора А п