; для изготовления термопар при измерении температур до 2200° С; в радарных установках.

Применение вольфрама описано в [9, 301, 383, 450], потребление приведено в табл. 2.

Сплавы вольфрама см. в [9, 301, 382, 399, 450]. Известны сплавы с Ru, Rh, Pd, Os, Pt [89]; сплавы Pd - 10-25% W и Pt -5% W применяют как постоянные сопротивления в потенциометрах, для изготовления термопар и электрических контактов.

[Химический состав ферровольфрама, применяемого в различных странах, представлен в табл. 3.

Технологию извлечения вольфрама из природного сырья и металлургию вольфрама см. в [1, 9, 237, 301, 382, 383, 399, 934].

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Чистый металлический вольфрам — металл серебристо-белого цвета, по внешнему виду похож на сталь; в порошкообразном состоянии — темно-серого цвета. Физические константы вольфрама следующие [1, 9, 301, 399, 450, 567]:

Температура плавления, "С 3380—3430

Температура кипения, "С 5900

Плотность при 20° С, а/сд8 19,3

Удельная теплоемкость при 20а С, кал/е-арад 0,032

Теплота плавления, кал/г 44

Теплота испарения, кал/е 1,83

Упругость паров вольфрама приведена в табл. 4.

Вольфрам имеет самую высокую температуру плавления и самое низкое давление пара среди металлов. Вольфрамовая проволока имеет самый высокий предел прочности при растяжении и предел текучести до 420 кПмм1.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Вольфрам — один из наиболее коррозионноустойчивых металлов. При обычной температуре устойчив к действию воды и воздуха, при 400—500° С заметно окисляется, при более высокой температуре окисляется интенсивно, образуя трехокись вольфрама желтого цвета. С водородом пе взаимодействует даже при очень высоких температурах, с азотом взаимодействует при температуре > 2000° С, образуя нитрид WN2. Твердый углерод при 1100— 1200° С реагирует с вольфрамом, образуя карбиды WC и W2C. Свойства некоторых соединений вольфрама с кислородом, перекисью водорода, галогенами, серой, углеродом, кремнием, теллуром, бором, а также его комплексных соединений, окислов и гидроокисей см. в [1, 9, 247, 301, 383].

На холоду серная, соляная, азотная, фтористоводородная кислоты и царская водка не действуют на вольфрам. При температуре 100° С вольфрам не взаимодействует с фтористоводородной кислотой, слабо взаимодействует с НС1 и H2S04, быстрее взаимодействует с HN03 и царской водкой. Быстро растворяется в смесях HF -f- HN03. Растворы щелочей на холоду не действуют на вольфрам; расплавленные щелочи при доступе воздуха или в присутствии окислителей (KNO„, КСЮ8, РЬ02) интенсивно растворяют вольфрам, образуя соли.

Распределение электронов в атоме вольфрама: lsa 2s2 2ре 3ss Зр" 3d'0 4s4p> № 5s2 5р° 5<Р 6 Л Потенциалы ионизации вольфрама (ее) [448, 567]: 1г = 7,98; /2 = 17,7 (/, = 24; /4 = 35; 1ь = 48; /6 = 61 — величины предположительные).

В соединениях вольфрам проявляет степень окисления +2, +3, +4, +5, +6. В высших степенях окисления вольфрам обладает кислотными свойствами, в низших — основными. Соединения со степенью окисления +2 и +3 неустойчивы. Двухвалентный вольфрам известен лишь в виде галогенидов. Из соединений вольфрама(1У) выделены в твердом виде устойчивые комплексные цианиды. Наибольшее практическое значение в анализе имеют соединения вольфрама (V) и (VI).

Поведение вольфрама в растворах сложно, особенно поведение в кислых растворах, из-за отсутствия простых соединений. Существенное значение в аналитической химии вольфрама имеет его большая склонность к комплексообразованию. Вследствие того, что в комплексных соединениях индивидуальные свойства отдельных элементов проявляются ярче, чем в простых, комплексооб-разование вольфрама широко используют для его определения в присутствии близких по свойствам элементов.

Вольфрам (II) и (III) является сильным восстановителем, окислительная способность вольфрама (VI) проявляется слабо. Потенциалы для вольфрама приведены в работе [212].

Термодинамические данные для вольфрама и его соединений указаны в табл. 5.

Обзоры аналитической химии вольфрама см. в [1, 9, 53, 123, 247, 301, 350, 383, 399, 448, 450, 477, 539, 623, 655, 760, 795].

Химии вольфрама были посвящены Всесоюзные совещания в 1971 и в 1974 гг. [317].

10

11

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ВОЛЬФРАМА

Фториды

Гексафторид вольфрама WFe — бесцветный газ, в 10 раз тяжелее воздуха; в твердом состоянии белое вещество с т. пл.—0,4 С и т. кип. 17° С (1 атм); на воздухе испаряется, реагирует со всеми металлами, кроме золота и платины [57В].

При растворении W03 в KF образуется K2W03Fa-HaO. При взаимодействии вольфрамата калия с HF в зависимости от ее концентрации образуется несколько продуктов — оксофторовольфра-матов калия: KWOsF-0,8H2O; K2WOaF4• НаО; KaW02F4; K2WOaF4. •KHFa [56].

Описаны синтез и свойства комплексных фторидов вольфрамила и щелочных металлов (К, Rb и Cs) [55]. K2WOaF4-HaO растворяется в воде без разложения; его водный раствор устойчив при кипячении длительное время. Cs2W02F4 в водном растворе разлагается, образуя CsWs09F-H20 — соед