p>Метод применен для нейтронно-активационного определения вольфрама в высокочистом кремнии.

Матрицу вольфрама можно отделить от ряда ионов пропусканием раствора, содержащего HF + HN03, через колонку с анио-нитом дауэкс-1Х8 в К03-форме [681]. Метод применяли при определении Na и К в вольфраме [511].

3,00

0,03 0,3

0,10 0,30 1 2

1,00 4

Вольфрам сорбируется анионитом дауэкс-1Х8 в SCN-форме из растворов HCI + NH4SCN (концентрация НС1 — 0,1 М) [7161:

Концентрация N&SCN, М .

В-Ю-»

Анионит ДЕАЕ в С1-форме позволяет концентрировать вольфрам из морской воды при его концентрации > 0,115 мкг/л [716]. Коэффициент распределения сильно зависит от рН:

В аналогичных условиях сорбируется молибден. Молибден и вольфрам отделяются от щелочных, щелочноземельных элементов, Te(IV), Se(IV), As(III), Mn, ТЬ, РЗЭ, Ni. Сильно сорбируются Ti(IV), Sb(III), Bi, Cu, Hg(II), платиновые металлы. Молибден и вольфрам элюируют раствором 0,5 М NaOH + 0,5 М NaCI. Метод применяют для концентрирования вольфрама из морской воды.

Молибден и вольфрам селективно отделяют от щелочных, щелочноземельных элементов, Ti, Fe(II, III), Al, Be, Cd, Co, Cu, Ga, Ge, Ni, V и Zn на анионите дауэкс-1Х8 в SOj-форме [717]. Для примера приведены (табл. 22, 23) коэффициенты распределения молибдена и вольфрама в зависимости от концентрации (NH4)2S04 или H2S04.

После сорбции молибден и вольфрам элюируют 0,5 М NaOH + + 0,5 М NaCl, на ионите остаются U(VI), Th, Zr и Sc. Метод применен для выделения молибдена и вольфрама из силикатных пород.

3,42 327

2,3-10*

2,84 347

2,5-101

РН

Д«7

2,05 162

7,6-Ю3

Коркиш и Фараг [728] отделяли ванадий от вольфрама на сильноосновном анионите амберлит-ША-400 в аскорбинатной форме.

При рН 4 вольфрам и ванадий образуют анионные комплексы с аскорбиновой кислотой, сорбируемые иопитом. Ванадий элюируют 0,1 М НС1, вольфрам остается на ионите. Можно количественно отделить 10 мкг ванадия от 1 мг вольфрама.

Диксон и Хейдридж [610] изучали распределение W, Ti, Zr, Nb, Та и Мо на анионите деацидит FF, в качестве элюентов изучены HCI, HF, NH4F и NH4C1 в различных комбинациях (табл. 24).

Таблица 24

В смеси 9 М HCI с 0,1; 0,2; 2,0; 3,0 М HF коэффициенты распределения вольфрама равны соответственно 45; 28; 5; 4. Лучшим элюентом является смесь 3 М HF + 10 М НО. Метод применен для разделения компонентов стали, содержащей W, Zr, Ti, Nb, Мо, Fe, Со и Ni.

Распределительная хроматография

Тонкослойная хроматография

В качестве носителя используют в основном окись алюминия, ре-.ке — силикатель.

Хашми и Чайти [668] методом круговой тонкослойной хроматографии на слое А1203 делили 46 катионов, используя различные растворители (табл. 25).

Полуколичественно можно определить 1 г/мл W, используя в качестве проявителей танниновую кислоту (чувствительность 0,5 мкг W) или смесь SnCl5 + KJ(чувствительность 2,0 мкг W). Ошибка определения около 5 %. Метод можно применять для анализа биологических объектов.

На величину Rt сильно влияют природа основания и его концентрация (табл. 26).

Метод тонкослойной хроматографии на А1„03 применяют для разделения W(VI) и Re(VII) [74—79, 381], Mo(VI), V(V)

76

[76]. Вольфрам остается на старте, в качестве элюентов для рения использованы смеси уксусной кислоты с ацетоном, метил-этилкетоном, циклогексаноном, ацетофеноном [79], метанолом, этанолом, пропанолом [771, смеси аммиака с метанолом, этанолом, пропанолом, ацетоном [78|. Элюентами для V(V) и Mo(VI) являются [76] 0,01— W H2S04, 1,5—4,5 N HN03 или смесь 4N H2S04— ацетон (1 : 1).

Методом тонкослойной хроматографии на силикагеле в водно-ацетоновых (1 : 1) растворах НО показано [711, что величина Rf для W(VI) изменяется от 0,1 в 1 М НС1 до 0,8 в 5 М НО. В этих же условиях величина #/MO(VI) равна соответственно 0,7 и 0,9; метод использован для разделения 5—10 мг Мо и W в среде смеси вода + ацетон (1 : 1), содержащей 2 М НО.

Можно разделить Re(VII), W(VI) и Mo(VI) на силикагеле, используя в качестве подвижной фазы смеси (табл. 27).

Методом восходящей тонкослойной хроматографии на пластмассовой пленке, покрытой слоем силикагеля, можно отделить [380] вольфрам от рения, используя в качестве элюентов растворы роданистоводородной, малоновой, уксусной кислот или роданида аммония.

Изучено [594] поведение W(VI) на тонком слое альгиновой кислоты; в качестве элюентов использованы растворы щавелевой, уксусной, соляной, азотной, фосфорной и хлорной кислот. Возможно разделение молибдена и вольфрама.

На тонком слое анионита амберлит-СО-400 в С1-форме величины R] вольфрама меняются от 0,2 до 0 при изменении концентрации подвижной фазы от 1 до 6 М НС1; вольфрам можно отделить от многих ионов; не отделяются As(III), Ru(III), -Pd(II), Ag, Cd, Sn(II), Sb(III), Pt(IV), Au(III), Hg(II), Bi(III) [638]. На тонком слое катионита амберлит в Н-форме величина Rt вольфрама равна нулю и не зависит от концентрации НС1 в пределах 1—4 М\ в этих условиях многие ионы можно отделить от вольфрама, за исключением Ag, Ru(III), Pt(IV).

Хро