,8 11,1 17,2 43,1 58,0

Фосфоровольфрамат экстрагируется диизобутилкетоном, содержащим 3% хлорида метилтриканриламмония [608]. Метод применяют для атомно-абсорбционного определения вольфрама в рудах.

Экстракцию реагентами основного характера используют для отделения молибдена и рения от вольфрама. Молибден от вольфрама можно отделить экстракцией молибдена раствором трибен-зиламина в хлороформе. Предварительно Mo(VI) восстанавливают до пятивалентного в присутствии роданид-ионов, W(VI) маскируют фторидом. Удовлетворительно отделяется 9,50 мг Мо от 15 мг W и 0,15 мг Мо от 25 мг W [933].

Рений от вольфрама отделяют экстракцией перрената тетра-фениларсония хлороформом при рН 10. Для предотвращения выпадения осадков гидроокисей тяжелых металлов вводят цитрат натрия. Вольфрам соэкстрагируется в малых количествах. Можно отделить таким путем 111 мкг Re от 11 г W [887]. Для отделения Re(VII) рекомендована экстракция его 1%-ным раствором три-н-бензиламина в хлороформе из раствора 0,3 М НС1 или 6 М Н3Р04; при этом W(VI) не экстрагируется [932]. Из раствора 2,5 N HaS04 экстрагируется 0,45% W.

Экстракция реагентами кислотного характера Экстракция вольфрама

8-Оксихинолин и его производные. Экстракцию 8-оксихино-лината вольфрама(У1) подробно исследовал Умланд [897]. Оптимальная область рН экстракции зависит от природы буферного раствора. Например, при использовании 1,5-Ю"5 М раствора

62

63

W(VI) и 10~2 M раствора 8-оксихинолина в присутствии в качестве буферных растворов гликоколя или бифталата калия минимум на кривых экстракции наблюдается соответственно при рН —? 2,5 и 3. Автор считает, что формула экстрагируемого соединения W020x2 не совсем надежна, так как метод изомолярных серий дает отношение W(VI): оксихинолин = 1:1. Вольфрам экстрагируется только при высоких концентрациях 8-оксихинолина.

Константа равновесия распределения соединения между 1 М НСЮ4 и хлороформом

[WO|+][Ox-]» Кравн = [УУ0,0х21СНС|> = <5-15 ± 0.66) -Ю(концентрация оксихинолина 2-Ю-2 М) [349]. 8-Оксихинолинат вольфрама экстрагируется на 99,9% хлороформом из водных растворов с рН 3,4-4,0 [530].

Как правило, вначале вводят 8-оксихинолин в этаноле или другом смешивающемся с водой растворителе, а затем экстрагируют соединение вольфрама; на экстракцию вольфрама хлороформным раствором 8-оксихинолина влияет время экстракции (рН 1,6) [5351:

Время экстрагирования, мин. 30 60 90 150 180 210 240

Я, % 35,1 50,4 67,8 68,2 52,9 47,4 48,5

При экстракции 10~5 г-ион/л W(VI) на кривой экстракции «Л(%) = / (рН)» наблюдаются два максимума, при уменьшении концентрации вольфрама до .10"' г-ион/л — один максимум.

Экстракцию оксихинолината вольфрама широко применяют в аналитической химии. Эберле [618] применял экстракцию для фотометрического определения вольфрама в сталях, цирконии, циркалое, уране и бериллии. Для отделения молибдена вначале ?экстрагируют при рН 2 оксихинолинат молибдена иэ фторидного раствора, затем вводят борную кислоту и экстрагируют 8-окси-хинолинат вольфрама. Виноградов и Дронова [67] экстрагировали 8-оксихинолинат вольфрама смесью хлороформа с бутанолом (2 : 1) в присутствии молибдена, связанного в комплексонат после его восстановления гидразином. Кислотность водной фазы — рН. 2—3. При содержании молибдена 100, 200 и 500 мг он экстрагируется хлороформом в количестве 0,125—0,205, 100—0,425 и 0,150 — 1,5 мг соответственно.

Из растворов 2 М НС1 вплоть до рН 1 5,7-дибром-8-окснхино-линат вольфрама (VI) количественно экстрагируется дихлорэтаном в течение 10 мин. Реагент применяют для определения вольфрама в сталях [135]. Этот реагент рекомендован [274] для разделения молибдена и вольфрама: при рН .1 экстрагируют молибден, при рН ~ 5 — вольфрам. Растворы 5,7-дибром-8-оксихинолина в хлороформе при рН 5,3 неполно экстрагируют вольфрам {535] (в отличие от данных [274]):

Время экстрагировании, мин. 30 60 90 150 180 210

Я, % 38,0 44,3 49,5 50,8 50,6 50,8

Поэтому обычно Вводят реагент в виде этанольного раствора, а затем соединение экстрагируют. Вид кривой экстракции зависит от концентрации вольфрама: при концентрации 10~5 г-ион/л W(VI) кривая имеет два максимума, а при концентрации 10~7 г-ион/л W(VI) — один максимум.

Изучена кинетика экстракции W(VI) раствором 2-метил-8-оксихинолина в хлороформе [535].

8-Меркаптохинолинат вольфрама(У1) экстрагируется на 80% хлороформом и практически количественно — смесью иЗобута-нол + СНС13 (1 : 1) при кислотности водной фазы рН 0,5—3. Перед экстрагированием реакционную смесь выдерживают 1 час, а затем экстрагируют 4—5 мин. Реагент применяют для выделения вольфрама из гидроокисей щелочных металлов [26.1]. Время экстрагирования заметно увеличивается при экстрагировании вольфрама раствором 8-меркаптохинолина в хлороформе (рН1,6) [535]:

Время экстрагирования, мин. 30 60 90 150 180 210 240

Л, % 35,6 55,5 58,4 85,5 84,8 59,8 42,2

На вид кривой экс