p>При отделении молибдена в виде MoS3 из растворов, содержащих винную кислоту при рН 2, вместе с молибденом, находящимся в количестве 0,1 мг-ион, соосаждается 11,7—17,6% вольфрама при его концентрации 0,01—120мг-ион [487].

При помощи 8-оксихинолина на коллекторе — соли меди можно отделить малые количества (10~3—10~2%) Fe, Al, Mn и Mg от матрицы — вольфрама при рН 9,3—9,5. Оксихинолинаты ионов элементов осаждаются при рН 2,8—11,2 (Fe); 4,2—9,8 (Al); 4,6-10 (Mn); 2,7-14,0 (Си); 8,2-14,0 (Mg); 5,0-5,7 (W). Метод применен при химико-спектральном определении примесей в вольфрамовой кислоте [815].

Смесь роданида с метиловым фиолетовым применяют для отделения молибдена от вольфрама [192]. Вначале молибден соосаж-дают с таннатом, а затем с роданидом метилового фиолетового. Таким путем можно полностью очистить вольфрам от примеси молибдена.

К 50 мл анализируемого раствора вольфрамата натрия, содержащего 0,5—1 з W, прибавляют раствор, содержащий 7 г винной кислоты и 5 г NH4SCN в 120 мл воды; в случае необходимости раствор предварительно фильтруют. При хорошем перемешивании тонкой струей вводят фильтрат 2%-ного раствора метилового фиолетового. После стояния в течение 30—40 мин. осадок отфильтровывают, к раствору прибавляют равный объем НС1 (пл. 1,19), нагревают на водяной бане около 1 часа, осадок отфильтровывают, промывают НС1 (1 : 1) и прокаливают до W03.

52

53

Для более глубокой очистки осаждение смесью NH4SCN + + метиловый фиолетовый повторяют. Метод позволяет отделять 2,5 мкг Мо от 1 з W.

Методы без носителей

Отделение и концентрирование вольфрама

Осаждение вольфрамовой кислоты действием кислот подробно описано в главе «Гравиметрические методы».

С использованием изотопов показано [777], что осадок H2W04, полученный действием HN03, не содержит примесей Ge, Мп, Си и Cd. Метод применяют для выделения вольфрама при активаци-онном анализе. Осадок практически не содержит кобальта. Например, при содержании кобальта в исходном растворе 25—50 мг в осадке вольфрамовой кислоты его обнаружено <;0,005 мг [149].

Кислым гидролизом в присутствии желатина можно отделить вольфрам от Fe(III) [421]. Для отделения от молибдена рекомендована [240] НО (1 : 3), растворяющая молибденовую кислоту; при отделении 1—2 мг W03 от 10—100 мг Мо03 в осадке вольфрамовой кислоты обнаружено 0,03 —0,08 мг Мо03 [155]. С использованием радиоактивных изотопов показано [487], что в присутствии 50-кратных количеств вольфрама до 75% молибдена соосаждается с вольфрамовой кислотой.

Очень редко используют для отделения и концентрирования вольфрама другие неорганические реагенты. Вольфрам можно отделить от молибдена действием реагента Мдивани (50 г SnCl2-•2Н20 в 200 мл концентрированной НО); синий осадок W205 отфильтровывают и промывают НО (3 ; 1) [240].

Разработан [671] метод отделения 2—3 г W03 от микроколичеств Na, К, и Са хлорированием трехокиси вольфрама четыреххлори-стым углеродом при 600° С.

При этом образуются легколетучие WOQ4 и W02C12. Метод применяют при пламенно-фотометрическом определении К, Na и Са в вольфраме и его трехокиси.

От германия вольфрам можно отделить отгонкой хлорида германия. Вместе с вольфрамом концентрируются на 97—100% примеси As, Sb, Си, Ga, Со, Fe, Р, Сг, Sc, Аи, Те, Zn, Nd, Се, Pt, Sm и Na, присутствующие в количествах Ю-9—Ю"1 %. Метод применяют для концентрирования вольфрама и примесей при анализе Ge и Ge02 [910].

Голубцова и Шемякин [97] использовали способность 6-нафто-хинолина осаждать в кислой среде только вольфрам, в фильтрате после нейтрализации раствора можно определить тем же методом молибден. Смесь В-нафтохинолина с таннином позволяет отделить вольфрам от преобладающих количеств "ванадия [426].

Вольфрам от молибдена отделяли [98] осаждением 6-толухи-нальдином из растворов 4 М НО или 6 М H2S04. Авторы отделяли 2,14—9,42% W от 0,84—10,40% Мо с удовлетворительной полнотой. По данным [155], это разделение неполное: часть молибдена соосаждается с вольфрамом.

С помощью 8-оксихинолина в присутствии тартрата натрия-калия при рН 5 можно отделить вольфрам от Fe(III) [788], а в присутствии комплексона III — от V(IV) [841]. В последнем случае удовлетворительно отделяли 5—50 мг W(VI) от 10—1200 мг V(IV).

Отделению не мешает по 50 мг Al, Си, Со, Cr, Fe, Мп, Ni, РЬ и Zn, образующих устойчивые комплексонаты. В присутствии комплексона III при рН 5 можно отделить 8-оксихинолином вольфрам от тория [766].

Из горячих растворов 0,3—0,4 М НО W(VI) осаждается в виде коричневато-красного осадка диацетилтолуол-3,4-дитиолом. Полностью осаждение заканчивается за 5—8 мин. Не мешают большие количества фосфатов, боратов, тартратов; меЛают большие количества силикатов [587].

С помощью радиоактивных изотопов показано [593], что а-бензоиноксим осаждает 99,99% вольфрама [брали 50—100 мг W(VI)] из растворов 5%-ной H2S04, соосаждение примесей незначительно (табл. 13).

Таблица 13 Осаждение ионов элементов а-бензоиноксимом

Элемент Содержание в исходном растворе, з Содержание в водной фазе после осаждении реаг