ает на присутствие иона WC^+, что можно использовать для идентификации вольфрама.

8-Оксихинолинат W(V) можно получить действием на раствор, содержащий 8-оксихинолин и W(VI), восстановителей — гидразина, гидроксиламина, дитйонита,' гипосульфит а, сульфита; это соединение не экстрагируется органическими растворителями [897].

Осаждению W(VI) 8-оксихинолином не препятствует винная кислота, но мешает фторид [627]. Соединение экстрагируется рядом органических растворителей [897], из которых наиболее перспективный — хлороформ [535]. Осадок можно титровать кон-дуктометрически метилатом натрия в среде этилендиамина [898]. 8-Оксихинолин применяют для отделения [67, 766, 841], гравиметрического [342, 365, 666, 788, 841, 920], титриметрического [109, 788] и фотометрического [408, 530, 619] определений вольфрама.

5-Хлор-7-иод-8-оксихинолин применяют для обнаружения вольфрама [705].

5,7-Дибром-8-оксихинолин при рН ~ 5 образует cW(VI) светло-желтый осадок [274]. При u. = 1 (КС1) и 20 ± 1° С произведение растворимости осадка W02(C9H4NBr2) составляет 1,26-Ю-31 [136]. Осадок растворим в спиртах и хлороформе [274, 535]. Реагент взаимодействует с вольфрамом в более кислой среде, чем 8-оксихияо-лин; его применяют для отделения [274] и фотометрического определения [135] вольфрама.

Изучена экстракция 2-метил-8-оксихинолината вольфрама [535].

5,7-Дихлор-2-метил-8-оксихинолив [692] в солянокислом растворе взаимодействует с W(VI), образуя осадок; предельное разбавление 1 : 2-Ю5.

8-Меркаптохинолин осаждает вольфрам из сильнокислых растворов в виде соединения темно-зеленого цвета, растворимого в органических растворителях, в частности, хлороформе [535]. Авторы [191] отмечают перспективность использования реагента для определения вольфрама в низших степенях окисления вследствие

43

высокой устойчивости реагента к действию сильных восстановителей в кислых растворах. Реагент применяют для отделения и фотометрического определения [261] вольфрама.

5-8-Метил-8-меркаптохинолин образует с W(VI) соединение состава 1 : 2, экстрагируемое, хлороформом; оптимальная кислотность водной фазы —рН 3,5—5,0. Максимум светопоглощения экстракта лежит при 428 нм; молярный коэффициент погашения 1,07-10* [26].

Толуол-3,4-дитиол и его аналоги

Толуол-3,4-дитиол(дитиол). Соединение с этим реагентом образует W(V), который получают восстановлением оловом(П) или титаном(Ш). Соединение образуется количественно при рН 0,5—2 [700], а^ также в растворах 10 М НС1 [793], нагретых до 97—100° С. Комплекс экстрагируется хлороформом [935], петролейным эфиром [700] и изоамилацетатом [924]. Реагент легко окисляется до дисульфида кислородом воздуха, поэтому чаще в качестве реагента используют цинковую соль дитиола. Реагент применяют для обнаружения [654], отделения [544, 588, 772, 860], определения вольфрама фотометрическим методом [117, 119, 207, 245, 271, 402, 405, 427, 542, 559, 658, 673, 689 714 716 717, 752, 793, 822, 860, 911, 924, 935] и методом изотопного разбавления [757].

о-Ксилол-4,5-дитиол — аналог дитиола, в присутствии TiCl8 взаимодействует с вольфрамом, образуя экстрагирующееся че-тыреххлористым углеродом соединение с отношением компонентов вольфрам : реагент =1:3. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [679].

Диацетилтолуол-3,4-дитиол осаждает W(VI) в горячих растворах 0,3—0,4 М НС1 в виде коричневато-красного осадка [587]. Аналогично реагирует дибензоилтолуол-3,4-дитиол.

Ди1Штрий-1$мс-1,2-дицианоэтилендитиолат образует с W(VO соединение красно-фиолетового цвета, пригодное для фотометрического определения вольфрама [580].

Прочие реагенты

Маннит образует с W(VI) соединение, способное к присоединению протона при рН 5,5—8,5, и может быть использован для титриметрического определения вольфрама [864].

Пирролидиндитиокарбаминат применяют для отделения вольфрама [852].

Ионные ассоциаты

Вольфрам(У) в присутствии роданида и хлорида тетрафенил-арсония образует соединение [(C6H5)4AsJ+[W(OH)2(SCN)4]-, малорастворимое, экстрагируемое хлороформом. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [161, 526, 634].

Роданидный комплекс W(V) взаимодействует С хлоридом ^^^".-трифенилгуанидиния, образуя осадок лимонно-желтого цвета (CeH,NH),ClW(OH),(SCN)4], растворимый в хлороформе. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [153].

В присутствии роданида W(VI) образует с 2-бензиламинопири-дином тройное соединение белого цвета, растворимое в хлороформе и дихлорэтане [304]. Тройное соединение W(VI) — SCN — диантипирилметан применяют для амперометрического определения вольфрама [138].

Шевченко и соавт. [490] восстанавливали WC1, металлическими цинком, алюминием, магнием и треххлористым фосфором в присутствии анилина или пиридина. При этом образуются комплексные соединения [WCl4(C6H5NH2)(CeH6NH)]-[C6H5NH3]+ и [WC1S(C,H6N)JC11(.

Вольфрам (VI) образует с пирокатехином и гексилдиантипи-рилметаном тройное соединение состава 1:1:1 (при малом избытке пирокатехина) и 1 : 2 : 1 (при большом). ИК-с