тственно (5,82 ± 0,70)-10' и (1,99 ± 0,84)-10'; для соединения с пирогаллолом — (9,63 ±0,58)-10" [667].

В зависимости от кислотности раствора пирогаллол образует с W(VI) два соединения: при рН 3,4 образуется соединение состава 1:1, при рН 6,8 — с отношением вольфрам : реагент = = 1:2. Оба соединения имеют максимум светопоглощения при 400 нм. Оптимальная кислотность для образования первого соединения рН 0,1—4, второго соединения рН 6—8. Константа нестойкости второго соединения равна 4,6-Ю-8 [808]. Более поздними исследованиями [503] установлено, что в зависимости от рН образуются три соединения: при рН <^ 3 с отношением вольфрам: : реагент =1:1, при рН > 5 с отношением 1:2, при рН ^> 8 — с отношением 1 : 3. Растворы имеют максимумы светопоглощения при 330 нм (рН 3—5), е = 1,9-103; 345 нм (рН 6—8), е = 6,5-?10s и 365 нм (рН 8—9), 8 = 3,8-103. Найденные методом Бьер-рума общие константы равновесия реакций образования для соединений 1 : 1—1 : 3 равны соответственно 3,2-10~3; 2,3-10~5 и 1,8 • 10~8. При рН 3—6 комплекс находится в форме аниона. Соединение образуется также в растворах 2N минеральных кислот; чувствительность реакции pD = 3,6 (в 2N H2S04) [869].

Пирогадлолсульфокислота (1,2,3-триоксибензол-4-сульфокис-лота) в зависимости от кислотности образует с W(VI) два соедине-нения: при рН 0,5—1,25 образуется соединение с отношением вольфрам : реагент = 2:1, при рН 3,75—6,80 — соединение с отношением 1:1. Для фотометрического определения рекомендовано использовать соединение, образующееся в кислой среде [677].

2-Тиопирогаллол в среде 0,1 М НС1 или HNOs образует с W(VI) соединение розового цвета, экстрагируемое изобутанолом. В среде ацетатного буферного раствора (рН 5,2) возникает оранжево-желтое окрашивание [115].

3,4,5-Триоксибензойная кислота образует с W(VI) анионный комплекс с отношением компонентов 1:1; при 20° С константа образования'равна (2,34 ± 0,13)-103 [667].

Метилеалицилат образует с W(VI) соединение оранжевого цвета, используемое для фотометрического определения вольфрама [828].

40

41

Госсипол в сильносолянокислых растворах образует соединение красного цвета, экстрагируемое органическими растворителями. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [456].

Карминовую кислоту применяют для флуориметрического определения вольфрама [723].

Ализарин С взаимодействует с W(VI) в нейтральной среде, образуя соединение сиреневого цвета с отношением вольфрам: реагент = 1:2. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [169, 548, 866].

Хинализарин образует с W(VI) соединение с отношением вольфрам : реагент = 1:2, максимум светопоглощения растворов соединения лежит при 510 нм; AG = —12,17 ккал/моль; АН = = — 10,56 ккал/моль; AS = —14,03 э. е. [826].

Пироватехиновый фиолетовый применяют для обнаружения [ 751] и фотометрического определения [214, 297, 753] вольфрама.

4-Меркапторезорцин применяют для обнаружения вольфрама [572].

Оксифлавоны

З-Оксифлавон образует при рН 2,5—5,5 с W(VI) флуоресцирующее соединение. Реагент предложен для флуориметрического и фотометрического определений вольфрама [560].

Кверцетин образует с W(VI) соединение желтого цвета, флуоресцирующее при облучении ультрафиолетовым светом коричневым цветом. Предельное разбавление 1 : 25 ООО; чувствительность реакции р?> = 4,40 [762]. Растворы имеют два максимума светопоглощения: при 425 нм и широкий максимум при 370—380 нм [674]. Реагент применяют для фотометрического определения вольфрама [707].

Морин образует с W(VI) соединение желтого цвета, растворимое в диметилсульфоксиде. Реагент предложен для фотометрического определения вольфрама [688].

Рутин образует с W(VI) соединение желтого цвета, пригодное для фотометрического определения вольфрама [644].

Хроменолы и флуороны

Диоксихроменолы (6,7-диокси-2,4-диметилбензопиранол, 7,8-диокси-2,4-диметилбензопиранол, 6,7-диокси-2,4-дифенилбензо-пиранол и 7,8-диокси-2,4-дифенилбензопиранол) взаимодействуют с W(VI), образуя окрашенные соединения. Наиболее перспективен 6.7-диокси-2,4-дифенилбензопиранол, предложенный для фотометрического определения вольфрама [328]. При взаимодействии с реагентами координирующим ионом является W02OH+, координируемым — однозарядный анион ангидрооснования [260].

Фенилфлуорон применяют для концентрирования вольфрама [235] и для его фотометрического определения [20, 41, 234].

42

Салицилфлуорон применяют для фотометрического определения вольфрама [261, 266, 330, 420].

Триоксифлуороны применяют для фотометрического определения вольфрама [329].

8-Оксихинолпн, 8-меркаптохинолин и их производные

8-Оксихннолин. Дегтярев и Дариенко [110] изучали взаимодействие W(VI) с 8-оксихинолином в водных растворах кондуктомет-рическим титрованием. На первой стадии образуется бесцветное хорошо растворимое соединение состава 1 : 1, на второй стадии — желтый нерастворимый осадок с отношением вольфрам : реагент = = 1:2. Изучены инфракрасные спектры второго соединения [805]. Сильное поглощение при 11,08—11,09 мк указыв