![]() |
|
|
Аналитическая химия вольфрамао используют металлы — Zn, Cd, Hg, свинцовый и ртутный катоды, амальгамы, сплавы, соли Ti(III), Sn(II) V(II), Сг(Н), можно также применять электровосстановление. Восстановление металлами Вейнер и Борисе [915], исследуя восстановление W(VI) в сильносолянокислых растворах и в растворах, содержащих НС1 и Н3Р04, в серебряном редукторе, установили, что W(VI) восстанавливается до W(V) неколичественно. Вольфрам(У1) можно количественно восстановить до W(III) в среде концентрированной НС1 цинковой пылью. Метод применен для титриметрического [6501 и фотометрического [385] определения вольфрама. Фторид препятствует восстановлению [627]. Стивене [8781 считает, что W(VI) восстанавливается цинковой пылью только до W(IV), восстановление проходит на 97%; в качестве исходной соли использован WC16 в 10 М НО. 10 г соли W(VI) количественно восстанавливаются в течение 6—8 час. цинком при кипячении с 20 г смеси (1 : 1) лед..СН3СООН и уксусного ангидрида. При этом образуются двойные ацетаты цинка и восстановленных форм вольфрама [800]. Восстановление вольфраматов металлическим цинком на фонах серной кислоты в присутствии щавелевой, винной, борной, борно-глицериновой, фосфорной кислот изучено Фридманом [454]. Во всех случаях автор наблюдал восстановление только до W(V). Вольфрам(у1) в фосфорнокислых растворах в течение 30 мин. восстанавливается в кадмиевом редукторе с образованием фосфатов волъфрама(У) [893]. Металлическая ртуть количественно восстанавливает W(VI) до W(V) за 10—15 мин. в среде концентрированной НС1, нагретой до 60—70° С. Метод применяют для титриметрического определения вольфрама [415]. Степень окисления вольфрама при восстановлении металлической ртутью подтверждена спектрофотометрически и титриметриче^ ски [346]. В растворе 10 М НС1 константа скорости восстановления равна 1,55- Ю-* сек'1 и зависит от концентрации вводимого в систему фторида аммония: Концентрация NH4F, 50 мл 0,0 0,1 0,3 0,5 1,0 2,0 кЛ№, сое-* 1,55 7,97 6,68 4,27 3,36 2,48 В растворах серной, фосфорной или азотной кислот в отсутствие фторида и в его присутствии вольфрам не восстанавливается. Восстановление возможно на фонах H»S04 -f KJ или НС104 + + НС1, причем в последнем случае оно протекает количественно даже при малых концентрациях НО. Авторы считают, что хлорную кислоту каталитически восстанавливает вольфрам, находящийся в более низких степенях окисления, чем W(V), так как растворы W(V) на фоне хлорной кислоты устойчивы во времени, что говорит об отсутствии взаимодействия W(V) с НС104. В растворах 8 М НО в присутствии NH4C1 W(VI) восстанавливается до W(III) гранулированным свинцом при нагревании до кипения. Метод применяют для титриметрического определения вольфрама [746], в том числе в сталях [747]. Электролитическое восстановление Восстановление W(VI) на амальгированном свинцовом и ртутном катодах в солянокислых растворах изучали Гайер и Хенце [651]. Вначале раствор приобретает бледно-голубую окраску, затем становится темно-синим, после этого окраска приобретает тона от красного до коричневого, а по окончании восстановления раствор становится зеленым. Вначале W(VI) восстанавливается до пятивалентного, а последний сразу —в W(III): [WOaChl- + е + 2Н+ + 2Cr-=[WOCU]«- + Н20. 2[WOCk]2- + 4е +4H+=[W2C19]3- + Н20 + С1". 28 29 Бусев и сотр. [521 восстанавливали вольфрам в атмосфере азота на фоне 10 М НС1 электролитически на ртутном катоде током 8 — 16 ма при напряжении на электродах 22—24 в. По мере восстановления раствор приобретал голубую окраску, затем она ослабевала, становилась сиреневой, через некоторое время малиновой, а через 1,5—2 часа — ярко-красной. Степень окисления вольфрама в голубом растворе равна 4,89; в сиреневом —4,70; в малиновом — 4,67; в ярко-красном —4,13. Турки и соавт. [8901 получали растворы W(V) восстановлением электролизом на дырчатом катоде на фоне 10 М HCI. В атмосфере С02 воссталовление идет только до W(V), растворы устойчивы длительное время. Реагент применен для определения Fe(III), Си(И), JC-з [8901, V(V), Cr(VI), ферроцианида [891]. По данным Гайера и Хенце [6511, в растворах 5 М HaP04 W(VI) восстанавливается на свинцовом электроде только до W(V), при добавлении очень малых количеств НС) степень окисления находится между 5 и 6. Тредвелл и Нирикер [893] восстанавливали 0,01 г-ион/л W(VI) в 1 М Н3Р04 электролитически в течение 5 час. при плотности тока 3,5 а/см?. Окраска раствора изменялась постепенно из темно-голубой в коричнево-красную. После восстановления раствора индикаторный электрод имел потенциал —1,00 в. Перманганатоме-трически установлено, что вольфрам в этом растворе имел степень окисления (IV). В растворе 0,1 ЛГ НаР04 вольфрамат при восстановлении образует фосфоровольфрамат, растворяющийся при введении Н3Р04. Вольфрам(У1) количественно восстанавливается до \V(V) в растворах 3JTHeS04 + 1 JV НаР04 + 0,4 JV Na2W04 при плотности тока < 2,5 ма1смг и в растворе 2,4 TV H2S04 + 1 JV H3P04 + + 0,34 JV Na2W04 при плотности тока <2 макмг [5171. Вос |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 |
Скачать книгу "Аналитическая химия вольфрама" (1.74Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|