. Линии номограммы разделяют области преобладания ионов. На номограмму нанесены не все линии, обозначенные индексами в табл. 5, а только те, для которых константы равновесия найдены в перхлоратной среде.

Кроме указанных в табл. 5 значений, имеются сведения о константах, найденных в средах: NaCl, KCI, CsCI, LiCl, N(CH3)4C1 [1069], Na2S04 [1103] и NaCI04 [688, 945, 994, 1037].

Из растворов, подкисленных до отношения В 2,6, ванадий осаждается. Скорость осаждения значительно увеличивается при нагревании растворов. Поскольку природа осадков до конца не была выяснена, то называли их по-разному: гидратированная пяти; окись ванадия [468, 1180], декаванадаты ванадия [54], гекса- и

+11,131 0,2 I NaCIO, I 20 I tCH-lO-1 I ПТ I 11,131 la I [452] +13,5 I 0,1 I NaCIO, I 20 | lO-^-io-i | СП | 13,5 | 16 Ц1069]

2. VOf + H20 й HVOf + OH[уоП fl - al

pH = -ig/cw + igA: + ig^^y=-igjir. + ig/c + igiiirS1,013| 3,0 I NaClOj I 25 | l(r*-KM | СП |12,887| 2 [[945] 3. 2HVOf SV3of +H.0

lg с = —Ig g + lg 2 (11 a)a2,79l 0,2 I NaCIO, [ 20 I iO"2—10-" I ПТ j I За I [452] 1,88| 3,0 ] NaCIO, | 25 | lo-S-10"1 | СП ) (36 | [945]

4. 2VOJ" + 2H+ j± VsOf + H,0

[УОГ]2 * 2 (1 - aV

pH = Y, Ig К + V, Ig= I/, Ig K + V, Ig a + V, lg с

25,5 I 0,2 ] NaCI04 | 20 | Ю'2—10"4 | ПТ |12,525| 4 |[452]

При В = 1,5 5. 2HVOj".iHV,0^ + OH[НУОГР 2fl — n»2

nH = -lgii:, + iefTig-HV[0>.] =-igKa+igK + \g-^-r-!- + igc

—3,18 I 0,5 I NaCI | 25 | 1,8-10-1-6,2.10"*| ПТ | 10,72| 5 | [803]

6- V4C-? + H,0 ^ V4Oe,; + 2H+

рН = - V, Ig К + V, Ig 77^- = -V» ig к + V,Ig rrrTJ —17,3 I 2,0 I NaC104 I 20 | 2-10-»_3-10-3 I ПТ I 8,65 I 6 [[886]

14

15

Таблица 5 (продолжение)

Метод ЛитеIgK Ц Сред» 1, "С с

Индекс ратура

При В = 2 7. HVOf + Н+ ri H2VO;

рН = Ig К + lg

[Hvon

— -lgtf + Ig1 5

[Havcg

8,23 I 0,1 I NaC104 | 20 | lp-*—10"1 | ПТ | 8,23 | 7 Ц1069]

8. V30f + 3H,0 ji 3HV0f + 3H+

[HVOf]3 3aa

pH = -V, Ig К + V, lg ^ = -i/з lg К + i/зIg + а/з Ig с30,481 III I nT 110,161 8а I [1102].

—30,90| I II I СП |l0,30| 86 I [Ю61]

9. 3HVOf + 3H„0 j± V,Of + ЗОН-pH = -lg tf„ + V, lg A" + Ig ^ =-lgKm + 1/, Ig + V, lg t— +

—10,421 0,5 I NaCl | 25 | 8.10-*—6,25.10"41 ПТ |10,215| 9 |[803|

10. V« V4042 + HaO Л HVO I" + H+

[HVOf] 4VpH = -lg К + lg —^ - -lg ic+ig—vr <

—10,291 0,2 I NaCIO, 1 20 I 10"2-10-4 I ПТ I 10,29( 10a ([452] —10,15| 2,0 ) NaCIOj ] 20 | 2-Ю-1—3-Ю"3 | ПТ J 10,15| 105 ] [886]

11. v. v4o4~ + H20 S V204~ + 2H+

V.Igc

[V»0* ] a

PH = -i/t lg K+4t Ig rv ' ?; = -V, lgK + % lg

'[vtoS]y"-~n,,'e'"ri,',s(i-d)V.

—18,461 0,2 I NaCIO, I 20 I 10-s-10-4 | ПТ I 9,23 I На | [452]' —19,06| 2,0 I NaClOi I 20 | 2-10-1—3-10-' | ПТ | 9,48 | 116 l(

12. v, v4o«;+ H,0 7± HV.Of + H*

[HVjOf] „

pH=-)g K+,g [W==~]gK+4 ^7r+1/! 4 c

13. HVOf ;±V03 + OH [HVOf]

pH = -lgA-„ + lgiir+lg —6,0 I 0,5 I NaCl I 25 I

6,25-1013 I[803]

I ПТ I 7,9

14. HVOf + V03 + H20

[HVOf] !_„

PH = lg/f+lg^y- = lg/f+Ig —

8,44

СП

14

5-Ю-5

8,44

[1061

Ацетатный буферный

i5.-v3o;-^3voIgc = i/f]gA: + V!lg^=#

3,6.10-*—2,8.10-* СП

15

|[1001]

—5,55

Ацетатный буферный

16. 4V0; ;2 V,0*' lg с = —i/3 Igtf + Vslg,;

(l-a)«

10,65| 3,0 I SrCI„NaCI| 20 | | I | 16 |[209]

При В = 2,5

17. 3HVl0O6- +6 НаО Ц 10V3Of + 15H+

[VjOf]10 1(Wd

pH = -Vis Ig^ + Vis lg [HV 06-ji= - Vis lg К + Vu Ig 5» (i_a)» + 7.s lg с

—108,0| 1,0 I NaC104 | 20 | 10"2—5-10~3 | ПТ | 6,94 | 17 |[106Э]

18. HVioOj" + 50H- = 2,5V40412 + 3H20 rV404-]2'6

10a2.5

pH = -lg Kw - i/5 Ig К + V, Igp^TTjiPp ~Ig K»-l№ !g4i.»(l-a)+

+ Wge

—35,55| 0,2 I NaCI04 | 20 | la-*—10"4 | ПТ | 6,68 | 18 | [452] 19. HV]t0^Vu0«-+Ht

[HV,„0|r] a

pH = -Igg + lg 1 °-igg + igf=s 1 viousaJ

pH = -lg/f + 1,

[Hv„oJ;] „=-lg7r + Igl—

[НЛ0о*20 I 10-2-10"4 I ПТ I 3,65 I 20a [[452] 25 I 2-10-«—2-10-» ] ПТ I 3,60 ] 206 |[1037]

При 5 = 3 21. HV03Et VO3 + H+

pH = -lg К + lg pjvoT] = -lg * +.'g ~a -3,78 I 0,5 I NaC104 I 25 | 1-10"4—1-10"' | OK | 3,78 | 21 | [726]

22. H2V0j + H+;± H,V04

3,4 I 0,1 |NaC104

20

[H,VO~] «„

ПТ I 3,4 I 22 I [1069]

10-2—10-1

При В =4

23. 10VO+ + 8H30 a HsV10o? + 14H+

[H2V1D0^-] a

PH = -Vll lg if + Vu lg [VQ+J0 = - V» lg К + V» lg 10(1-„r 20 25Vulgc

10-2-10^ I ПТ I o,656l 23a 1 [452] 2-10-2—2.IO-3 I ПТ I 0,603| 236 I [1037] H+

24. VO+ + H20 j± HV03

[HVO,] alg'«4-Ig[TO|f =-lgK + 4~a

6,1-10-4 I KH I 3,216) 24а I [616] 1,0-4—10-' I ЭК I 3,2 I 246 I [726]

25. VOl + H20 й V03 + 2H+ [V07]

ЭХ I 2,63 I 25 I [154]

p н = - v, ig к + v,;ig —J± = - v, ig к + v, lg-y:

[VO»+] 4,58-Ю-3-6,09-10-3

1 —a

pH =

2,79<