![]() |
|
|
Аналитическая химия ванадиямо принимать специальные меры к стабилизации данного состояния ванадия. Наибольшее значение при экстракционном отделении имеет вавадий(У), который вполне устойчив в азотнокислых, сернокислых и фторидных растворах. 38 В солянокислых растворах необходимо считаться с частичным восстановлением ванадия(У) хлорид-ионом до ванадия(^). Следует отметить, что некоторые реагенты, используемые для экстракции (ГЧ-бензоил-М-фенилгидроксиламин, купферон, 5-хлор-8-меркаптохинолин и другие), восстанавливают ванадий(У) до ванадия(ГУ), который, как правило, экстрагируется хуже [40а; 202, с. 163]. В качестве стабилизаторов ванадия(У) обычно используют небольшие добавки хлората калия, перманганата калия и некоторых других окислителей. В растворах бромистоводородной и иодистоводородной кислот ванадий может находиться в состоянии окисления (IV) и (III). Ванадий экстрагируют обычно либо в виде комплексов с анионами неорганических кислот, либо чаще всего в виде комплексных и внутрикомплексных соединений с различными органическими реагентами [202—204, 337, 478, 598, 998, 1118, 1138]. 8-Оксихинолин образует с ванадием(У) соединение, хорошо растворимое в хлороформе и других органических растворителях (бензол, толуол, амиловый спирт, бутанол, амилацетат и др.). При рН 2—6 ванадий(У) количественно экстрагируется 0,1 М растворов 8-оксихинолина в хлороформе в виде комплексного соединения V02C9HeON. Использование менее концентрированных растворов 8-оксихинолина (0,003—0,07 М) сужает интервал рН до 2,3—3,3, при котором происходит количественная экстракция ванадия. В области рН 9 ванадий практически не экстрагируется. Зависимость степени экстракции ванадия и некоторых других элементов от рН раствора представлена на рис. 3. Совместно с ванадием могут экстрагироваться оксихинолинаты палладия, молибдена, железа(Ш), таллия, никеля, циркония и некоторых других элементов. Селективность разделения элементов можно повысить введением в раствор маскирующих агентов (ацетат-, фторид-, циапид-ионов, этилендиаминтетрауксусной кислоты и т. д.). Так, при отделении ванадия от урана используют уксуснокислые растворы [202], а при отделении от железа, алюминия, хрома, марганца, кобальта и никеля экстракцию ванадия проводят 0,3%-ным раствором 8-оксихинолина в изобутаноле из растворов с рН 3,5—4,5, содержащих фторид натрия [598]. Ванадий(ГУ) в присутствии гидразина экстрагируется хлороформом в виде оксихинолината ванадила VO(CeHflON)2, который на воздухе медленно переходит в комплекс ванадия(У) [478]. Эти-лендиаминтетрауксусная кислота образует с ванадием(1У) прочный комплекс, который остается в водной фазе, что было использовано 39 Рис. 4. Зависимость степени экстракции ванадия и некоторых других элементов 0,005 М раствором купферона в хлороформе от рН [478] J — вольфрам(У1); г — торий(1У)| 8 — иттрий(Ш); 4 — молибден(У1)( 5 — ванадий(У); 6 ~ титан(ГУ); 7 — цирконий(1У) для отделения ванадия от урана [577] и вольфрама [202,482]. Отделение ванадия(У) рекомендуют проводить следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют 2 мл 0,1 М раствора виннокислого натрия и разбавленным раствором NaOH устанавливают рН 9—10. Разбавляют водой до 20 мл и экстрагируют мешающие элементы несколькими порциями 0,1 М раствора 8-окснхинолина в хлороформе (до постоянства цвета органической фазы). Отделяют водную фазу, устанавливают рН 3—5 с помощью НС1 и экстрагируют ванадий двумя порциями по 20 мл раствора 8-оксихинолина в хлороформе. Вместе с ванадием в экстракт переходят молибден^), вольфрам(У1) и цирконий [478, с. 291]. Отделение ванадия от сопутствующих элементов с помощью 8-оксихинолина используют достаточно широко [271, 311, 478, 591, 702а, 752, 769, 889]. Реже применяют экстракцию ванадия(У) некоторыми производными 8-оксихинолина, такими, как 8-окси-хинальдин(2-метил-8-оксихинолин) [478], 5,7-дихлор-8-оксихино-лин [843], 5,7-дибром-8-оксихинолин [5611. Купферон используют для экстракционного отделения ванадия [702, 821, 1043, 1110] и особенно часто при групповом выделении примесей [420, 702а, 829 , 975 , 984]. В интервале рН 0—2,5 купфе-ронат ванадия(У) количественно экстрагируют хлороформом, ацетоном, зтилацетатом и другими растворителями из серно- или солянокислых растворов. В этих условиях не экстрагируются и могут быть отделены от ванадия уран, алюминий, никель, цинк [202, 478, 597]. Зависимость степени экстракции ванадия и некоторых других элементов от рН представлена на рис. 4. Ванадий(1 V) количественно экстрагируется зтилацетатом из 0,5 N по НС1 растворов, содержащих 3—6% купферона [478]. Гидроксамовые кислоты — достаточно селективные экстра-генты на ванадий. Бенз-, салицил-, хинальдин-, тиофен-2-гидро-ксамовые кислоты, Г>Г-бензоил-1Ч-о-толил-, 1Ч-2-теноил-]Ч-фенил-", 1М-фуроил-1Ч-фенил-, 1Ч-циннамоил-М-фенилгидроксиламины и другие производные образуют с ванадием(У) окрашенные хелатные соединения, которые количественно экстрагируются различными органическими растворителями [202, 478, 560, 598, 777]. Особенно широко примен |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 |
Скачать книгу "Аналитическая химия ванадия" (1.89Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|