мо принимать специальные меры к стабилизации данного состояния ванадия. Наибольшее значение при экстракционном отделении имеет вавадий(У), который вполне устойчив в азотнокислых, сернокислых и фторидных растворах.

38

В солянокислых растворах необходимо считаться с частичным восстановлением ванадия(У) хлорид-ионом до ванадия(^). Следует отметить, что некоторые реагенты, используемые для экстракции (ГЧ-бензоил-М-фенилгидроксиламин, купферон, 5-хлор-8-меркаптохинолин и другие), восстанавливают ванадий(У) до ванадия(ГУ), который, как правило, экстрагируется хуже [40а; 202, с. 163]. В качестве стабилизаторов ванадия(У) обычно используют небольшие добавки хлората калия, перманганата калия и некоторых других окислителей. В растворах бромистоводородной и иодистоводородной кислот ванадий может находиться в состоянии окисления (IV) и (III).

Ванадий экстрагируют обычно либо в виде комплексов с анионами неорганических кислот, либо чаще всего в виде комплексных и внутрикомплексных соединений с различными органическими реагентами [202—204, 337, 478, 598, 998, 1118, 1138].

8-Оксихинолин образует с ванадием(У) соединение, хорошо растворимое в хлороформе и других органических растворителях (бензол, толуол, амиловый спирт, бутанол, амилацетат и др.). При рН 2—6 ванадий(У) количественно экстрагируется 0,1 М растворов 8-оксихинолина в хлороформе в виде комплексного соединения V02C9HeON. Использование менее концентрированных растворов 8-оксихинолина (0,003—0,07 М) сужает интервал рН до 2,3—3,3, при котором происходит количественная экстракция ванадия. В области рН 9 ванадий практически не экстрагируется. Зависимость степени экстракции ванадия и некоторых других элементов от рН раствора представлена на рис. 3.

Совместно с ванадием могут экстрагироваться оксихинолинаты палладия, молибдена, железа(Ш), таллия, никеля, циркония и некоторых других элементов. Селективность разделения элементов можно повысить введением в раствор маскирующих агентов (ацетат-, фторид-, циапид-ионов, этилендиаминтетрауксусной кислоты и т. д.). Так, при отделении ванадия от урана используют уксуснокислые растворы [202], а при отделении от железа, алюминия, хрома, марганца, кобальта и никеля экстракцию ванадия проводят 0,3%-ным раствором 8-оксихинолина в изобутаноле из растворов с рН 3,5—4,5, содержащих фторид натрия [598].

Ванадий(ГУ) в присутствии гидразина экстрагируется хлороформом в виде оксихинолината ванадила VO(CeHflON)2, который на воздухе медленно переходит в комплекс ванадия(У) [478]. Эти-лендиаминтетрауксусная кислота образует с ванадием(1У) прочный комплекс, который остается в водной фазе, что было использовано

39

Рис. 4. Зависимость степени экстракции ванадия и некоторых других элементов 0,005 М раствором купферона в хлороформе от рН [478]

J — вольфрам(У1); г — торий(1У)| 8 — иттрий(Ш); 4 — молибден(У1)( 5 — ванадий(У); 6 ~ титан(ГУ); 7 — цирконий(1У)

для отделения ванадия от урана [577] и вольфрама [202,482].

Отделение ванадия(У) рекомендуют проводить следующим образом.

К анализируемому раствору прибавляют 2 мл 0,1 М раствора виннокислого натрия и разбавленным раствором NaOH устанавливают рН 9—10.

Разбавляют водой до 20 мл и экстрагируют мешающие элементы несколькими порциями 0,1 М раствора 8-окснхинолина в хлороформе (до постоянства

цвета органической фазы). Отделяют водную фазу, устанавливают рН 3—5

с помощью НС1 и экстрагируют ванадий двумя порциями по 20 мл раствора

8-оксихинолина в хлороформе. Вместе с ванадием в экстракт переходят молибден^), вольфрам(У1) и цирконий [478, с. 291]. Отделение ванадия от сопутствующих элементов с помощью 8-оксихинолина используют достаточно широко [271, 311, 478, 591, 702а, 752, 769, 889]. Реже применяют экстракцию ванадия(У) некоторыми производными 8-оксихинолина, такими, как 8-окси-хинальдин(2-метил-8-оксихинолин) [478], 5,7-дихлор-8-оксихино-лин [843], 5,7-дибром-8-оксихинолин [5611.

Купферон используют для экстракционного отделения ванадия [702, 821, 1043, 1110] и особенно часто при групповом выделении примесей [420, 702а, 829 , 975 , 984]. В интервале рН 0—2,5 купфе-ронат ванадия(У) количественно экстрагируют хлороформом, ацетоном, зтилацетатом и другими растворителями из серно- или солянокислых растворов. В этих условиях не экстрагируются и могут быть отделены от ванадия уран, алюминий, никель, цинк [202, 478, 597]. Зависимость степени экстракции ванадия и некоторых других элементов от рН представлена на рис. 4. Ванадий(1 V) количественно экстрагируется зтилацетатом из 0,5 N по НС1 растворов, содержащих 3—6% купферона [478].

Гидроксамовые кислоты — достаточно селективные экстра-генты на ванадий. Бенз-, салицил-, хинальдин-, тиофен-2-гидро-ксамовые кислоты, Г>Г-бензоил-1Ч-о-толил-, 1Ч-2-теноил-]Ч-фенил-", 1М-фуроил-1Ч-фенил-, 1Ч-циннамоил-М-фенилгидроксиламины и другие производные образуют с ванадием(У) окрашенные хелатные соединения, которые количественно экстрагируются различными органическими растворителями [202, 478, 560, 598, 777]. Особенно широко примен