![]() |
|
|
Триазолы и их пестицидная активность31,90 ]: 10 11 СН ? СН RCOCI НС N \ У N • II НС N — COR ^N^SiMe, При нагревании 1,2,4-триазола с хлористым бензоином не было обнаружено образования бензоилтриазола [12^ . Это соединение получают из 1,1-карбонил-бмс (1-Н-1,2,4-триазола} и бензоилхлоридаГз1] : -СН -сн PhCOCI N не N - COPh V Как правило, ацилпроизводные 1,2,4-триазолов соединения неустойчивые, легко подвергающиеся гидролизу. Увеличение числа атомов азота в пятичленных гетероциклах повышает скорость гидролиза их N-зцетилпроизводных: 1 (или 2)~аце-тилтетразол > 1-ацетил-1Н-1,2,4-триазол > 1-ацетилимидазол & 1-аце-тилпирол[31]. Была исследована кинетика нейтрального, основного и кислотно-каталитического гидролиза N-ацилпроизводных [91~-9з]. В нейтральном растворе N-ацетилтриазольг подвергаются мономолекулярной диссоциации на ацетил катион и триаэолил анион, которые затем способны реагировать с растворителем; в присутствии сильных нуклеофильных аминов или ионов гидроксима гидролиз протекает по бимолекулярному SN^ типу: 1-Ацетил: 1745 см-' З-Ацетамидо: 1689 см-1 Ацетиллроизводные 3-амино-1,2,4-триазола претерпевают различные изменения [94]: CNH, Ki- N 100°С ll '(CHgCO)^ || НС NH НС 20°С | Н2 ^ N ^СОСН» 20°С J CH3COCI З-Ацетамидо: 1689 см-1 1Б0°С . II Н НС N \ / N-GOCH3 1-Ацетил: 1732 см-1 [ Тетрагидрофуран N CNH- N CNHCOCH, II II НС N \/ N II НС При детальном изучении реакции ацилирования З-амино-1,2,4-триазола было установлено, что строение продуктов определяется природой радикала R в ацилирующем агенте RCOCI. Если ацилирую-щий агент — хлорзнгидрид сильной органической кислоты (здесь R — CF3, CCIg, C^F),то единственным продуктом реакции является 3-ациламино-1,2,4-триазол ?CNHCOR II N \NH' СН N ? СН 6- НО- 12 "ОН СОСН, Нейтральный раствор ^ N —СН I VCH= N N II НС НС N СН 4NH/ + СН,СО Вероятно, в этом случае первоначально образующиеся N-ацил-З-ами-но-1,2,4-триазолы подвергаются межмолекулярному переацилирова-нию (траноаминоацилирование). Во всех остальных случаях ецилиро-вание 3-амино-1,2,4-триазола протекает по атомам азот цикла[95|. При взаимодействии 3-метип(фенил)-1,2,4-триазол-5-тионовсАС20 и PhOCI были выделены 3-метил (фенил) -4-ацетил (бензоил) -1,2,4-триа-зол-5-тиолы [96 ], т. е. ацилирование протекает у азота в положении 4. С фенилизоцианатами 1,2,4-триазолы образуют производные мочевины [97, 98] , замещение происходит у атома азота триаэола. Эти соединения легко гидролизуются. При 80°С в бензольном или хлороформном растворе они в основном распадаются на 1.2,4-триазол и фе-нилизоциакат] 11 ]: 13 НС N \ / NH N СН НС N ^ N —'cONHCgHg 102 XCONR'R' N 4 CR II N \ / NH 1,2,4-Триазолы вступают в реакцию с циановой кислотой и с карба-моилгалоинидами (XCONR^R ). В этом случае образуются как и с изоцианатами производные мочевины [12,99 ]: N CR И II 1D2 НС N N-CONR'R Были синтезированы [ 102 ] 1- (бензоиламинотиоформил) -Б-ами-но-1,2,4-триазолы, которые при щелочном гидролизе образуют 1- (ами-нотиоформил)-5-амино-1,2,4-триазолы: N Терефталоил-хяорид С этилхлорформиатом 1,2,4-триазол образует эфир N-карбоновой кислоты, а с хлорангидридом двухосновной кислоты - ди (N-триазолил) -производное [105, 106]. Соединения такого типа очень легко гидроли-зуются; СН CICOOC. СН I И N \ / N t COOC2HS -CR -CR „ „ Alii IfcJSCOHCS. || N NH-C 2 \ / 2 Ч / NH N N- -CR NH,C N 2 \ / N Взаимодействие 1,2,4-триазола с формальдегидом дает продукты оксиметилирования. При помощи ПМР было доказано, что оксиметиль-ная группа находится у азота в положении 1. Реакция является обратимой, и в щелочной среде равновесие сдвигается в сторону образования исходных продуктов [107]: S = CNHCOCgHg s = с - NH2 С эфирами изотиоциановой кислоты 5-амино-1,2,4-триазол дает два типа соединений. Образование их зависит от условий реакции {температуры, растворителя) и природы заместителей в триазольном кольце и. в эфирах изотиоциановой кислоты [103] . В мягких условиях образуется 1-(аминотиоформил)-5-амино-1,2,4-триаэол, который при нагревании в растворителях (или без них) легко превращается в соединение типа [104 ]: •СН N ? н! СН N II НС NH При действии на 4-амино-1,2,4-триазол формальдегидом и NH-триа-золами протекает реакция аминометилирования с образованием би-циклических оснований Манниха [108]: N С — R R'HNCHN- С N | NH+CHgO+HjN—N | - N=HC, CH=N -NH—N I tHjO ^СН^ЭД 14 15 1,2,4-Триазол может вступать в реакцию с хлоралем, давая 1-N- (1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтйл) -1,2,4-триазол [109]; N = НС О | ^,NH + CCI3C^ — НС SЈ N ^Н N «= НС Известно присоединение 1,2,4-триазола по кратным связям к непредельным карбонильным соединениям. При этом получаются 1-М-заме-щенные производные триазола [12,110]: N = НС N.. НС = N 1-М-винил-1.2,4-триаэол |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 |
Скачать книгу "Триазолы и их пестицидная активность" (0.78Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|