мосртс? к fneHb основаниям (рКа 1,17). Поэтому они не

образует /^г-йчилы' /.'«.гидратов и других солей [l]. Если у атомов углероде или «ом it.vjnvnumro кольца имеются алкильные группы, то осиоь'ллть соедис'Ч-'ЛИ возрастает [12]. Бензотриазол и 1-алкил-бензотриипяы pewnpyw « соляной кислотой или хлористым водородом в HOffK.

Виц-тгиазояы облаяла* слабыми кислотными свойствами. Кислотность б&зотриазола (окГ* 8,2) повышается, если атомы водорода в бекзоль-см кольце замесить на хлор [ 60,61 ].

Приывнение триаэбяс® в фотографии и аналитической химии связано с их способностью образовывать производные металлов. Как бенэо-тригзод. так и его 5-бромпроизводные могут применяться для коли-честеекнсго определения лонов серебра в присутствии ионов меди, никеля, висмута, галия, свинца, кадмия, цинка, железа, кобальта и хлора [62, 63 ]. Изучены комплексы бензотриазола с кобальтом, паллади&м, хлоридом жея<еа8 [12 ].

Заизценные 1,2,3-тр1*г80лы легко образуют комплексные соединения с солями металле* [64] . Применение рентгеноструктурного анализа позволило авторам [65] установить строение комплекса винил-бензотриазола и хлорида- «обальта. Связь металл - азот в этом комплексе осуществляется покзоту в положении 3.

Со-

а

со

И-СН=Сй2

рззжции 1,2,4-триазолов

Для 1^,4-триазола, кш и для 3,5-симм-дизамещенного-1,2,4-триазо-ла, известны две таутзмерные формы ОН) -форма и (4Н)-форма:

ЧСН

HN4 НС5

не"

s1^

Ч. 1 X

N

Н I

Благодаря быстрому перемещению протона между и № положения 3 и 5 становятся эквивалентными в форме 1, а спектр ЯМР 1,2,4-триаззолэ дает только один нерасщепленный сигнал метиковой группы. Измерение дипольных моментов некоторых производных 1,2,4-триаэо-ла показало, что предпочтительной таутомерией формой является U Hi-Форма [1].

1,2,4-Триезол обладает сильными ароматическими свойствами.

Взаимодействие сопряженной системы и отдельных атомов в этой молекуле выражено резче, чем в имидазоле, и этим можно объяснить пониженную основность 1,2,4-триазола.

Экспериментальные данные показывают, что кольцо этого гетеро-цикла инертно к действию многих сильных реагентов,- алюмогидрида лития, перманганата калия, перекисей и других соединений! 12].

Замещение по атому углерода. Реакцииэлектро-фильного замещения по атомам углерода 1,2,4-триазола протекают довольно трудно. До сих пор неизвестны реакции сульфирования, алкилирования по Фриделю— Крзфтсу и ацилирования.

Нитрование 1.2,4-триазола происходит лишь при наличии электрона-донорного заместителя в кольце. Так, при нитровании 3-окси-1,2,4-триа-зола дымящей азотной кислотой образуется 3-окси-5-нитро-1,2,4-триа-зол [ 12] . Но если си мм-триазол имеет фенильную группу в качестве заместителя, то независимо от того, несет ли триазольное кольцо электродоноркые заместители, в реакции нитрования участвует только фенильная группа [12].

N— N

п—ни

Взаимодействием производных триазола с элементарной серой при высокой температуре удалось получить- соответствующие 1,2,4-триазолин-тионы-3 [66].

S.t«t

-to

Замещение по атому азота. Реакции, связанные с электрофильной атакой на азот, изучены довольно широко. К ним относятся реакции алкилирования, ацилирования, цианирования.

Алкилирование 1,2,4-триазола диазометаном или диэзозтансм происходит в положение 1. Алкилирование в положение 1 наблюдается также при действии на 1,2,4-триазол натрия в метаноле, а затем алкилгалогенида [12], Хороший выход N-алкилзамещенных триазолов

П

п

наблюдается при взаимодействии 1,2,4-триазола с различными алкия-галогенидами с использованием органических и неорганических оснований как кислотосвязующих реагентов [67—84] .

Растворите™. RX акцептор НХ -НХ

Таким способом было получено огромное количество N-заме-щенных триазолов, среди которых найдено много биологически активных веществ.

Метилирование З-митро-1,2,4-триазолов диметилсульфатом в щелочной среде происходит в положение 1 триазольного цикла. При аякили-ровании диазометаном получается смесь продуктов реакции по атому азота в положении 1 и 2 [85].

^N-CH2CH{0HJR

Описано алкилирование замещенных триазолов эпоксидами [ 86, 87 ]. Взаимодействие 3-нитро-5-бром-1,2,4-триаэола с *<-окисями олефи-нов приводит к образованию 1-?р^оксиаякил)-3-нитро-5-бром-1,2г4-триазолов, при этом раскрытие окисного цикла в несимметрично замешенных эпоксидах происходит в соответствии с правилом Красуско-го[8б]:

Ацетилировакие 1,2,4-триазола или его производных уксусным ангидридом протекает очень легко и дает N-зцети л производные [11 ].

Как показывают спектры ЯМР и расчеты дипольных моментов, ацилирование 1,2,4-триазолов происходит у азота в положении 1 [31, 88 3 . Ацетилпроизводные могут быть Также получены из натриевой соли триазола и ацетилхлорида или двух молекул триазола и одной молекулы ацетилхлорида [11 ].

С хорошими выходами получены ацилэамещенные триаэолы при взаимодействии триазола с ацетилхлоридом в присутствии пиридине [89 ] или взаимодействием три мети л кремний замещенного триазола с хлорангидридом кислоты[