![]() |
|
|
Триазолы и их пестицидная активностьмосртс? к fneHb основаниям (рКа 1,17). Поэтому они не образует /^г-йчилы' /.'«.гидратов и других солей [l]. Если у атомов углероде или «ом it.vjnvnumro кольца имеются алкильные группы, то осиоь'ллть соедис'Ч-'ЛИ возрастает [12]. Бензотриазол и 1-алкил-бензотриипяы pewnpyw « соляной кислотой или хлористым водородом в HOffK. Виц-тгиазояы облаяла* слабыми кислотными свойствами. Кислотность б&зотриазола (окГ* 8,2) повышается, если атомы водорода в бекзоль-см кольце замесить на хлор [ 60,61 ]. Приывнение триаэбяс® в фотографии и аналитической химии связано с их способностью образовывать производные металлов. Как бенэо-тригзод. так и его 5-бромпроизводные могут применяться для коли-честеекнсго определения лонов серебра в присутствии ионов меди, никеля, висмута, галия, свинца, кадмия, цинка, железа, кобальта и хлора [62, 63 ]. Изучены комплексы бензотриазола с кобальтом, паллади&м, хлоридом жея<еа8 [12 ]. Заизценные 1,2,3-тр1*г80лы легко образуют комплексные соединения с солями металле* [64] . Применение рентгеноструктурного анализа позволило авторам [65] установить строение комплекса винил-бензотриазола и хлорида- «обальта. Связь металл - азот в этом комплексе осуществляется покзоту в положении 3. Со- а со И-СН=Сй2 рззжции 1,2,4-триазолов Для 1^,4-триазола, кш и для 3,5-симм-дизамещенного-1,2,4-триазо-ла, известны две таутзмерные формы ОН) -форма и (4Н)-форма: ЧСН HN4 НС5 не" s1^ Ч. 1 X N Н I Благодаря быстрому перемещению протона между и № положения 3 и 5 становятся эквивалентными в форме 1, а спектр ЯМР 1,2,4-триаззолэ дает только один нерасщепленный сигнал метиковой группы. Измерение дипольных моментов некоторых производных 1,2,4-триаэо-ла показало, что предпочтительной таутомерией формой является U Hi-Форма [1]. 1,2,4-Триезол обладает сильными ароматическими свойствами. Взаимодействие сопряженной системы и отдельных атомов в этой молекуле выражено резче, чем в имидазоле, и этим можно объяснить пониженную основность 1,2,4-триазола. Экспериментальные данные показывают, что кольцо этого гетеро-цикла инертно к действию многих сильных реагентов,- алюмогидрида лития, перманганата калия, перекисей и других соединений! 12]. Замещение по атому углерода. Реакцииэлектро-фильного замещения по атомам углерода 1,2,4-триазола протекают довольно трудно. До сих пор неизвестны реакции сульфирования, алкилирования по Фриделю— Крзфтсу и ацилирования. Нитрование 1.2,4-триазола происходит лишь при наличии электрона-донорного заместителя в кольце. Так, при нитровании 3-окси-1,2,4-триа-зола дымящей азотной кислотой образуется 3-окси-5-нитро-1,2,4-триа-зол [ 12] . Но если си мм-триазол имеет фенильную группу в качестве заместителя, то независимо от того, несет ли триазольное кольцо электродоноркые заместители, в реакции нитрования участвует только фенильная группа [12]. N— N п—ни Взаимодействием производных триазола с элементарной серой при высокой температуре удалось получить- соответствующие 1,2,4-триазолин-тионы-3 [66]. S.t«t -to Замещение по атому азота. Реакции, связанные с электрофильной атакой на азот, изучены довольно широко. К ним относятся реакции алкилирования, ацилирования, цианирования. Алкилирование 1,2,4-триазола диазометаном или диэзозтансм происходит в положение 1. Алкилирование в положение 1 наблюдается также при действии на 1,2,4-триазол натрия в метаноле, а затем алкилгалогенида [12], Хороший выход N-алкилзамещенных триазолов П п наблюдается при взаимодействии 1,2,4-триазола с различными алкия-галогенидами с использованием органических и неорганических оснований как кислотосвязующих реагентов [67—84] . Растворите™. RX акцептор НХ -НХ Таким способом было получено огромное количество N-заме-щенных триазолов, среди которых найдено много биологически активных веществ. Метилирование З-митро-1,2,4-триазолов диметилсульфатом в щелочной среде происходит в положение 1 триазольного цикла. При аякили-ровании диазометаном получается смесь продуктов реакции по атому азота в положении 1 и 2 [85]. ^N-CH2CH{0HJR Описано алкилирование замещенных триазолов эпоксидами [ 86, 87 ]. Взаимодействие 3-нитро-5-бром-1,2,4-триаэола с *<-окисями олефи-нов приводит к образованию 1-?р^оксиаякил)-3-нитро-5-бром-1,2г4-триазолов, при этом раскрытие окисного цикла в несимметрично замешенных эпоксидах происходит в соответствии с правилом Красуско-го[8б]: Ацетилировакие 1,2,4-триазола или его производных уксусным ангидридом протекает очень легко и дает N-зцети л производные [11 ]. Как показывают спектры ЯМР и расчеты дипольных моментов, ацилирование 1,2,4-триазолов происходит у азота в положении 1 [31, 88 3 . Ацетилпроизводные могут быть Также получены из натриевой соли триазола и ацетилхлорида или двух молекул триазола и одной молекулы ацетилхлорида [11 ]. С хорошими выходами получены ацилэамещенные триаэолы при взаимодействии триазола с ацетилхлоридом в присутствии пиридине [89 ] или взаимодействием три мети л кремний замещенного триазола с хлорангидридом кислоты[ |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 |
Скачать книгу "Триазолы и их пестицидная активность" (0.78Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|