ует прозрачного раствора. Иодид олова(1У) хорошо растворяется в CH2J2, CS2, этиловом спирте, диэтиловом эфире, бензоле и других органических растворителях.

Сульфаты, нитраты, перхлораты, ацетаты и оксалаты олова

Сульфат олова SnS04 — белый кристаллический порошок, разлагающийся при температуре выше 360°С с выделением SOa. В 100 мл воды растворяется 33 г SnS04. В разбавленных растворах сульфата олова(П) присутствуют только ионы Sna+ н недиссоци-ированные молекулы SnS04, а при высоких концентрациях этой соли — комплексные ионы !Sn(S04)2]2- [856].

Сульфат олова Sn(S04)2o6pa3yeTCfl при растворении олова в горячей конц. H2S04. Из раствора эта соль кристаллизуется с двумя молекулами воды, образуя кристаллы в виде бесцветных игл. Константа равновесия реакции SnS02+ + SO2- = Sn(S04)2 равна 1,9-102. Четырехвалентное олово образует также сульфатные комплексы с соотношением Sn(IV) : SO2- = 1:3 [ 383, 1245].

Нитрат олова Sn(N03)2 образуется при растворении олова в разбавленной HN03 на холоду. Нитрат олова(П) в виде Sn(NO3)2-20H2O представляет собой при обычных условиях подвижную жидкость, хорошо растворимую в воде (т. пл. —20°С) [383]. Нитрат олова(1У) в водном растворе полностью гидролизуется и образует р-оловянную кислоту. Нитрат олова(1У) получается в результате взаимодействия хлорида олова(1У) с пятиокисью азота, т. пл. 91°С, возгоняется в вакууме. Нитрат олова(1У) растворяется в четыреххлористом углероде без разложения. Известен комплексный нитрат Cs2Sn(N03)„ [680].

Перхлорат олова Sn(C104)2 может быть получен электролизом раствора AgC104 в ацетонитриле с анодом из олова. Растворитель отгоняют в вакууме [1350].

Ацетат олова Sn(CHsCOO)2 получают обработкой окиси олова SnO ледяной уксусной кислотой и очищают возгонкой под вакуумом; рекомендован в качестве наиболее чистого, устойчивого и хорошо растворимого соединения олова(П), пригодного для изготовления первичного аналитического стандарта (например, в периметрии) [862].

Известен тетраацетат олова Sn(CHsCOO)4 (т. пл. 253°С), а также Sn2(CH3COO)c, разлагающийся при температуре выше 300°С.

Щавелевая кислота осаждает из нейтрального или слабокислого раствора двухвалентного олова белый осадок SnC204, растворимый при избытке осадителя.

20

21

Четырехвалентное олово также образует оксалатные комплексы в водном растворе [551, 852], что часто используют для его маскировки. При исследовании УФ-спектров поглощения водных растворов SnCl4, содержащих НС1 и К2С204, обнаружены комплексы состава [Sn(C204)2] и [Sn(C204)4]4- [852].

Фосфаты и некоторые другие соли

Фосфаты олова нерастворимы в воде, осаждаются фосфорной кислотой и фосфатами щелочных металлов из слабокислых растворов солей олова(П). Известны соединения Sn3(P04)2, SnHP04 и Sn(H2P04)2 [383]. Фосфаты олова(П) растворяются в кислотах и щелочах.

С пирофосфорной кислотой Sn(ll) образует осадок состава SnaP20, и комплекс, находящийся в растворе в виде [Sn(P2Ov) ]2~, константа нестойкости которого имеет величину порядка Ю-14.

Полифосфаты олова(П), полученные осаждением двухвалентного олова полифосфатом натрия, обладают ионообменными и восстановительными свойствами. Недостатком этих соединений как ионообменников является относительно малая химическая стойкость [72].

Фосфат олова(1У) выпадает в осадок не только в слабоазотнокислой среде, но и при кислотности раствора ~ 1,2iV. Осадок растворяется при нагревании в 6JV НС1. Фосфат олова(1У) обладает катионообменными свойствами [1013]. Он может быть получен растворением олова в 40%-ной HN03 в присутствии ионов РО^_ . Обменная емкость полученного препарата возрастает при увеличении концентрации ионов РО|~ в реакционной смеси и достигает величины 1,1 мг-же/г, почти не зависящей от валентности и радиуса поглощаемых ионов. Ионообменными свойствами обладают также молибдат [1294], арсенат [1293, 1473], антимонат [1291] и селенит олова(1У) [1292], а также ферроцианид олова(П) [1295].

Двух- и четырехвалентное олово образуют также множество комплексных соединений с различными кислород-, азот-, серу-и селенсодержащими органическими реагентами: 5-хлор-7-иод-8-оксихинолином [Sn(II) образует желтый осадок при рН 2—5], 2-аминонафталин-(1-азо-1)-бензол-2-карбоновой кислотой (красно-бурый осадок при рН 5,4—9,3) [1041; дибензфуран-2-сульфокисло-той (это соединение используют для качественного микрокристал-лоскопического определения олова и ряда других катионов) [871 ]; этилендиаминтетрауксусной кислотой [1108, 1109, 1395J и другими органическими реагентами [80, 197,430,433,532, 589, 651,951, 1001, 1024, 1093, 1359].

Двухвалентное олово образует тройные комплексы в системе: органическое основание (хинолин, пирамидон, антипирин, диан-типирилметан), SCN~-HOH, экстрагируемые хлороформом 137].

00

Четырехкомпонентные комплексы Sn(IV) с триоксифлуоронами, антипирином и анионами минеральных кислот (CI-, Br~, J~, SCN-, ClOj') состава 1:1:2:1 экстрагируются хлороформом и некоторыми другими органическими растворителями [613].

Комплексообразование олова с оксик