створа при Я= 605 нм. Анализу не мешают Ti, Nb, Се, Th и Zr.

Аналогичный метод предложен для определения олова в почвах и осадочных отложениях в полевых условиях [1405].

1 г пробы смешивают с 1 г NH4J, смесь помещают в пробирку из пирекса, дно которой нагревают до покраснения, сохраняя верхнюю часть по возможности холодной. Затем охлаждают и прибавляют 5 мл 1 N НС1 и кипятят. После отстаивания осадка 1 мл прозрачного раствора разбавляют до 5 мл хлорацетат-ным буферным раствором (см. предыдущую методику), нагревают до обесцвечивания раствора, охлаждают, прибавляют 0,1 мл 0,05%-ного раствора галлеина в Е0%-ном этаноле, перемешивают и через 10 мин. сравнивают окраску раствора со шкалой стандартов. В некоторых случаях используют такой же раствор галлеина, содержащий 0,0075% метиленоного голубого.

Образование тройного комплекса олова с пирокатехиновым фиолетовым и бромидом цетилтриметиламмония используют при определении содержания олова в морской воде (0,6—2 мкг/мл) [1076],

к 500 мл анализируемой водк прибавляют 250 мл 6 М НС1 и раствор' •пропускают через колонку (100Х 11 мм) с анионнтом дауэкс-1Х8 (100—200 Олово элюируют 108 мл 2 М HN03, к элюату добавляют 1,5 мл 1 М H,S04, упаривают досуха нк водяной бане и остаток растворяют в 20 мл 0,4 М НС1. Полученный раствор пропускают через малую колонку (60X10 мм), содержащую анионнт дауэкс-IX^, промывают колонку 200 мл 0,4 М НС1 и элюируют олово 50 мл 2М HNOs\ К элюату добавляют 0,75 мл 1 М H2S04 и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5—7 мл воды, раствор переносят в мерную колбу емкостью 10 мл, содержащую 1 мл 3-\0~* М раствора пирокатехинового фиолетового и 1 мл 3-10—4 М раствора бромида цетилтриметиламмония, устанавливают рН 1,6 прибавлением 1 М раствора CHjCOONa и доводят до метки водой. Оптическую плотность раствора измеряют через 15 мин. на спектрофотометре при 662 нм в кювете 5 см.

Определение малых содержаний (до 0,0002 %) олова в горных породах и рудах осуществляют экстракционно-фотометрическим методом с бутшродамином С [627].

0,5 г пробы помещают в платиновый тигель и обрабатывают HF в течение 1,5—2 час, затем прибавляют 2—4 мл коиц. HaS04 и выпаривают досуха. Остаток сплавляют с 2 е смеси NaaCOj н NaaB40, (2 : I) при 850—900°С (при содержании олова в пробе, превышающем 0,01% проводят сплавление с Na2Oa), плав растворяют в смеси 15—20 мл конц. НС1 и 20—30 мл воды. Раствор нагревают, осаждают гидроокиси металлов избытком коиц. NH4OH, осадок отфильтровывают и растворяют в смеси 20—30 мл воды и 20 мл конц. НС1. К раствору прибавляют 10 мл 15%-ного раствора комплексона III и 0,5 мл раствора соли бериллия (10 мг Be/мл), снова осаждают гидроокиси металлов конц. NH4OH. Затем через 1,5—2 часа холодный раствор фильтруют, осадок промывают холодным разбавленным раствором NH4OH и растворяют в 10 мл горячей 11,5 N HjS04. Затем раствор разбавляют 11,5 N H2S04 до определенного объема. 10 мл полученного раствора, содержащего 1—10 мкг Sn, переносят в пробирку, прибавляют 1 мл 0,1%-ного раствора бутилродамина С, перемешивают, вводят 10 мл бензола н 0,3 мл 4%-ного раствора купферона, встряхивают 2—3 раза, затем прибавляют 0,4 мл 2,5%-ного (по титану) раствора TiCl3 н встряхивают 3 мин. Через 5—10 мин. отбирают 7 мл экстракта, разбавляют ацетоном до 10 мл и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре СФ-4 при 560 нм в кювете 2 см или на фотоколориметре ФЭК-Н-57 со светофильтром № 5. Если в анализируемой пробе содержание теллура превышает содержание олова более, чем в 10 раз, проводят дополнительное отделение олова от теллура экстракцией купфероната олова бутилацета-том. Мешающие определению олова с бутилродамнном С элементы Ga, Sb, Cu, Hg, Pt, In, TI и Fe отделяются при соосажденни олова с Ве(ОН)2 в присутствии комплексона III.

При определении 0,001—0,5% Sn в рудах и концентратах фотометрическим методом с кверцетином его отделяют от мешающих элементов соосаждением с Мп02 [93].

№

179

Навеску 0,2—2 г помещают В платиновый тигель и обрабатывают сМеСЫО 20—25 мл HF и 10 мл H2S04 (1 : 1), дважды выпариваю/ до появления паров H2S04, остаток растворяют в 100 мл воды и осаждают/олово вместе с гидро-окисями металлов NH4OH при нагревании. Осадок сяфяльтровывают, промывают 5%-ным раствором NH4NOs и прокаливают при 500—600°С, затем сплавляют в железном тигле с 5 г NaOH и 0,5 г Na2Os и/выщелачивают плав горячей водой. По охлаждении раствор нейтрализуют HaS04 (1 : 1) по коиго, вводят избыток 3—5 капель кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют 2 мл 10%-ного раствора MnS04 и 1 мл 4%-ного раствора КМп04, кипятят 10—15 мин., отфильтровывают осадок и промывают его горячей водой, подкисленной H,S04. Фильтр с осадком переносят в стакан, нагревают с 10 мл HCI (1 : 1), фильтруют, промывают остаток на фильтре горячей водой и фильтрат разбавляют до 25 мл водой. 1—5 мл полученного раствора нейтрализуют NH4OH, прибавляют 1 мл 5 N H2S04, 2 мл насыщенного раствора тиомоче-вииы [для восстановления Fe(III)], через 15—20 мин. вводят 10 мл метанола (или этанола) и 2 мл 0