торый может быть обезвожен при нагревании в токе хлористого водорода.

Хлорид олова(П) широко используется как восстановитель. Он восстанавливает Au, Ag и Hg до металлов, осаждая их из растворов их солей. При недостатке хлорида олова(П) ртуть восстанавливается до одновалентного состояния. Кроме того, в присутствии его происходит восстановление Fe(HI) до Fe(II); арсенатов, хроматов и перманганатов металлов до арсенитов солей, Сг(Ш) и Mn(II) соответственно; нитросоединений — до аминов; солей диазония — до солей гидразина; азотистой кислоты — до N20 или NH2OH [959].

Хлорид олова(П) в солянокислых растворах в присутствии Pd(II) восстанавливает HAsD2 до свободного мышьяка. Эту реакцию используют при каталитическом методе определения палладия [571 ].

Для определения микрограммовых количеств фосфора предложен кинетический метод, основанный на каталитическом действии фосфата на восстановление оловом(П) молибдата до «сини» [290].

При хранении водного раствора хлорида олова(П) происходит медленное окисление Sn(II) кислородом воздуха до Sn(IV). Для предотвращения окисления в раствор вводят металлическое олово. Стабилизация растворов SnCl2 наблюдается при использовании в качестве растворителя диэтилен- и триэтиленгликоля. Эти растворы удобно применять для идентификации некоторых ионов [707].

При добавлении к водному раствору SnCl2 хлоридов щелочных металлов могут быть получены кристаллические хлорстаннаты(П) состава Me[SnCl3] и Me2[SnCl4].

Для общих констант образования комплексов Sn(II) с ионами хлора в растворе при ионной силе 2,03, кислотности 2,ОМ и 25°С получены значения ^1 = 11,4±0,26; р2 = 52,3±1,8; Ps=31,4± ±2,3 [1297], при ц=3,00 и кислотности в пределах 0,05—0,5М установлено, что ^=15,12^0,25; Р,=54,9±2,1; р3=47,3±4,2 [1446].

Меньшая прочность связи Sn(II)—С1 по сравнению с Sn(II)—F проявляется в том, чего прозрачный концентрированный раствор хлорида олова(П) при разбавлении водой мутнеет вследствие образования основной соли, чего не наблюдается в случае фторида олова(П). Гидролиз смешанной соли SnCIF также происходит по связи Sn—С1 [1088]:

SnCIF + Н.гО = Sn (ОН) F + на.

На основании изучения структуры K2SnCl4 показано, что крис-таллохимическая формула этого соединения может быть представ18

19

лена в виде KCl-KSnCl3-HsO [950]. При исследовании растворения (CHs)4NSnCl3 в кислых растворах установлено образование SnCla,SnC15" и SnClt- [961].

При нагревании хлорида олова в токе хлористого водорода получают комплексную кислоту состава HSnCl3-3HaO, представляющую собой жидкость с т. пл. —27°С.

Безводные галогениды олова(П) получают при электролизе растворов Cu2Br2 или Cu2J2 в ацетонитриле (атмосфера азота) с оловянным анодом, затем растворитель испаряют в вакууме [1350].

Фториды, бромиды и иодиды олова(П) сходны по химическим свойствам с хлоридом олова(П) и образуют комплексы, соответствующие комплексам хлорида олова(П). В водном растворе тио-цианаты олова обладают химическими свойствами, близкими к свойствам галогенидов олова(П). Так, для комплексов Sn(II)—CNS- величины рх, р2 и Ра соответственно равны 14,9; 58,8 и 52,6 [119]. В метаноле р3 = 4,76-10". Ионы Sn(CNS)i" обнаружены также в ацетоне, в котором, кроме того, установлено существование [Sn2(CNS)6]~.

Фторид олова(1У). Безводный SnF4 энергично соединяется с водой. Водный раствор SnF4 готовят растворением свежеосажден-ной гидроокиси олова(1У) в водном растворе фтористоводородной кислоты. При упаривании этого раствора получается не безводный фторид олова(1У), а резинообразная масса, содержащая воду.

При растворении свежеосажденного геля SnOa в HF и прибавлении к нему фторида калия осаждается Ka[SnFe]-H20. Аналогично могут быть получены и другие гексафторстаннаты(1У) щелочных металлов. Эти соединения получаются также при нагревании растворов Me[SnF3] в течение 1 дня при 90°С на воздухе (Me = К, Rb, Cs) [1088, 1193]. Эти соли — слабые электролиты [1351]. Получены также (NH4)4SnF8, KsHSnF8, K2[SnF6OH]HaO [469, 1088].

Хлорид олова SnCl4— бесцветная жидкость, дымящая на воздухе (т. пл. 36°С, т. кип. 114°С). Хлорид олова SnCl4 смешивается с CS2 во всех отношениях; растворяет Р, S, J2, AsJ3 и SnJ4. Растворение SnClj в воде сопровождается сильным разогреванием. Из водного раствора кристаллизуются разного состава гидраты олова(1У) (в зависимости от условий кристаллизации).

Хлорид олова SnC,4 образует продукты присоединения с РН3, РС16, РОС13, SC14, NOC1, аммиаком, органическими сульфидами, некоторыми ароматическими соединениями, эфирами.

Соединения, образованные хлоридом олова(1У) с этилацетатом, метанолом и уксусной кислотой, диссоциируют в соответствующих растворителях таким образом, что олово входит в состав образовавшегося аниона [560].

Бромид олова SnBr4— белая кристаллическая масса (т. пл. 33°С, т. кип. 203°С). Из водного раствора кристаллизуется в виде

SnBr4-4H.,0. Известны кислота H2[SnBr,i]-8H20 и ее соль Mea[SnBr«J> а также SnOBr2 [840].

Иодид олова SnJ4 легко гидролизуется в водном растворе, вследствие чего не образ