ии олова (и ряда других примесей) при анализе цинка высокой чистоты с частичным растворением основы [1023].

172

173

На поверхность анализируемого образца наносят тонкнйАлой ртути и обрабатывают конц. HCI до получения небольшого остатка, в ротором концентрируются примеси. Момент прекращения обработки образца7 HCI устанавливают визуально по форме остатка (растворение прекращают, как только остаток станет по форме похож на каплю чистой ртути). Ртуть (после/отделення от раствора н промывки водой) и содержащиеся в ней примеси растворяют а 5 « конц. HN03, HsS04 нлн царской водкн, раствор упаривают до 1 мл, разбавляют

до 30 мл водой, вводят 5 мл конц. НСООН и нагревают, при этом выделяется Глава V

металлическая ртуть. Раствор декантируют, выпаривают н анализируют остаток,

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОЛОВА В ПРИРОДНЫХ, И ТЕХНИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ

ПРИРОДНЫЕ ОБЪЕКТЫ

Методы переведения олова в раствор [15, Ш, 570]

При анализе природных объектов необходимо учитывать исключительно высокую стойкость касситерита по отношению к различным реагентам: ни кислоты (включая HF), ни сплавление с пиро-сульфатом калия не переводят касситерит в растворимое состояние. Станнин и другие сульфидные минералы олова разлагаются кислотами; растворяются в кислотах и коллоидные формы Sn02, встречающиеся в окисленных зонах сульфидных месторождений.

Для переведения касситерита в растворимое состояние применяют сплавление с Na202, или Na2Oa + 25% Na2COs, со щелочами при добавке Na202 или металлических Na, К и Zn. Для этой же цели используют сплавление с бурой.

Для сплавления оловянной руды (не содержащей серы) с Naa02 навеску 0,5—1,0 г сухой тщательно намельченной пробы помещают в никелевый нлн железный тигель (емкостью 50 мл), прибавляют 6—10 г NaaOg, перемешивают, накрывают крышкой и осторожно нагревают до удаления влаги, затем осторожно повышают температуру до ~500—600°С. Осторожно перемешивают содержимое тигля и продолжают нагревание еще 3—5 мнн. Затем охлаждают, растворяют плав в воде и подкисляют НС1.

Сплавлению со щелочными плавнями может предшествовать обработка пробы смесью HF + HN03 [20, 99].

Переведению в раствор может также предшествовать восстановление Sn02 до металла нагреванием в токе водорода, аммиака, светильного газа или сплавление с KCN, с NaOH с добавкой древесного угля или Zn-пыли, после чего образовавшееся олово растворяют в HCI. Если анализируемая проба содержит сульфиды, навеску перед восстановлением необходимо обработать разбавленной HN03, либо смешать с СаО и прокалить (до исчезновения запаха SO J.

175

Восстановление касситерита прокаливанием в rote водорода или светильного газа не имеет преимуществ перед щело/ным сплавлением. Наоборот, при этом значительно увеличивается продолжительность анализа. Кроме того, бывает затруднительно выяснить, полностью ли восстановлен касситерит [570]. /

Некоторые редко встречающиеся варианты изложения оловянных руд рассмотрены в работе [111]. Данные о/переведении в раствор природных соединений олова приведены в разделе «Фазовый

анализ». J

В работе [738] сопоставлены методы сплавления геологических проб (пески, глины, гранодиориты, андезиты, диабазы) с Na202, Н3В03 и NaF, Н8ВО„ и LiF и растворени/ пробы в смесях H2S04, HN03 и HF. Показано некоторое преимущество методов сплавления проб с Н3В03 и NaF или HgBOs и LiF (для последующего полярографического определения олова).

Для быстрого количественного разложения касситерита используют цементацию олова на цинке в солянокислой среде [5]. Этот метод позволяет не только избежать операции сплавления, но и сочетать переведение олова в раствор с отделением его от пустой породы.

0,1—0,02 г пробы (Sn> 10%) или ~1 г иробы (Sn 1—10%) измельчают в тонкий порошок, смешивают с 4—5 а цинковой пыли и прибавляют при перемешивании 8—10 мл HCI (1 : 5) порциями по 1—2 мл. Через 5—6 мин. после прекращения обильного выделения водорода губчатую массу всплывшего сцемеитировавшегося иа цинке олова смывают с помощью 50—60 мл HCI (1 : 5) в колбу для титрования, выдерживают 30—40 мин., прибавляют 30—40 мл конц. НС1, закрывают содовым затвором, кипятят до полного растворения олова и по охлаждении титруют 0,02—0,05 JV раствором Js. При определении малых количеств олова раствор перед титрованием фильтруют и довосстанавливают олово алюминием. Проведению анализа ие мешают SiOs, сульфиды As, Bi и Mo.

Взаимодействие касситерита с NH4J, приводящее к возгонке SnJ4, находит применение при разложении оловянных руд и концентратов [1004, 1357].

0,2 г тонкоизмельченной пробы (80%, 300 меш) перемешивают в пробирке из стекла пирекс с 2 г NH4J и помещают в специальную печь, где нижняя часть пробирки нагревается при 475+2^ в течение 20 мин. По охлаждении растворяют возгон SnJ4 в 30 мл HaS04 (1 : 4) при нагревании [1357].

Анализ биологических материалов проводят после обработки их кислотами и последующего сплавления с пиросульфатом калия или натрия [897].

Анализ природных объектов

Ряд методов анализа руд, минералов, горных пород и других природных объект