уют Bi, Со, Cu(II), Mo(VI), Pd, W(VI), Fe(III), V(V) и Ni; экстрагируются, не окрашивая экстракт In, Cd, Hg(II), Zn и Zr. Экстракция U(VI) протекает медленно с образованием окрашенного экстракта. Не экстрагируются Cr(III), Ru(III) и La. При рН 4,5 толуол-3,4-дитиол в присутствии фенантролина также образует экстрагируемое хлороформом окрашенное соединение с Sn(II). Окрашенные комплексы в экстракте образуют также Ni, Pb, Cd, Tl(III), U(VI), Co, Mo(VI), In, Ga, Bi и Fe(III).

Экстракцию метилизобутилкетоном комплексов олова(П) с диэтилдитиокарбаминатом и дитиолом используют для выделения олова при его определении в свинцовых сплавах атомно-абсорбционным методом [724]. Дитиолат олова практически не экстрагируется петролейным эфиром [658].

Четырехвалентное олово экстрагируют нитробензолом в виде ионного ассоциата: катион — хелат тр«с-(1,10-фенантролин) с Fe(II) и анион—трис-(оксалат) Sn(IV)[Fe (Phen),]^- [Sn (Ca04)«J2-[591]. Экстракцию проводят при рН 0,8—1,8 в присутствии большого избытка щавелевой кислоты.

Ионный ассоциат комплексного катиона Sn(IV) с 8-оксихиноли-ном. и аниона — метилового оранжевого экстрагируют 2,1-дихлорэтаном [465]. Экстракция Sn(IV) в виде ионных ассоциатов состава Aa[Sn(iJHn)3], где ДНП — 3,5-динитропирокатехин, А — катион органического основания (бриллиантовый зеленый, метиловый фиолетовый, нильский голубой А, метиленовый голубой, основной голубой, малахитовый зеленый, феносафранин, родамин В, родамин 6Ж) изучена в [394].

Элементы Ag, Ru.Pd.Hg могут быть отделены от Sn(IV) экстракцией анилином из среды ацетатного буферного раствора с рН 5,4. В этих условиях коэффициент распределения олова равен 2-Ю-' [755].

Для экстракции Sn(II) используют образование ионного ассоциата [SnCl3]~ с катионом кристаллического фиолетового в солянокислой среде (максимальнее извлечение из 0,ЗД4 НС1) [870]. В качестве органического растворителя используют 4-гептанон. Четырехвалентное олово восстанавливают до Sn(II) посредством Ti(I II) в присутствии купферона. Не мешают сульфат- и нитрат-ионы. При концентрации 0.05Л4 HCI, ионной силе раствора, равной 2, и концентрации кристаллического фиолетового Ю-8 М бензол из150

161

влекает42% Sn(II) [648,649]. Фактор экстракции реагента кристаллического фиолетового в виде хлорида при этом равен 0,1 %.

.Двухвалентное олово в виде ионных ассоциатов [SnCl3]~ с катионами трифенилметановых красителей при концентрации 0.05Л1 НС1 в водной фазе, ионной силе 2 и концентрации красителя 10_3М частично (на 22—60%) экстрагируется бензолом [648, 649].

Четырехвалентное олово извлекают с помощью родамина В из 2.V НС1 этилацетатом [1089]. Экстракция Sn(II) и Sn(IV) с бутил-родамином С в присутствии купферона из сернокислых растворов, не содержащих Ti(III), происходит одинаково [627]. Для экстракции Sn(IV) используют ализариновый синий [990]. Извлечение проводят из солянокислого раствора смесью равных объемов циклогексанона и этилацетата.

Олово экстрагируется частично (<75%) 0,Ш раствором аце-тилацетона в бензоле при рН 3—9 и 0,Ш раствором бензоилаце-тона в бензоле при рН 3—7 «70%) [1405а].

2-Теноилтрифторацетон извлекает Sn(IV) полностью при концентрации реагента 0,5М в метилизобутилкетоне и содержании в воднбй фазе >0,5М НС1. Для реэкстракции Sn(IV) применяют Ш винную кислоту; Fe и U при этом остаются в водной фазе. Этот метод был использован для выделения радиоактивного олова из продуктов деления (для маскирования циркония применяют ~0,6М H2S04) [1407а] и при определении олова в горных породахнейт-'рон'но-активацйонным методом [1349].

8-Меркаптохинолин (тиооксин) образует с Sn(II) комплекс, хорошо растворяющийся в органических растворителях. Аналогично ведут себя Cu(II), Zn, Hg(I), T1(I), Pb, As(III) и As(V), Sb(III), Bi,V(V),Mo(VI), Mn(II), Fe(III),Co, NiHPd(II). Менее растворимы хелаты Au, Cd и W(VT); комплексы Ag и Hg(II) растворяются только в пиридине и хинолине [50, 297]. *"

Повышение специфичности экстракции тиооксинатов металлов может быть достигнуто при применении следующих маскирующих веществ: концентрированной НС1 (для маскирования Sn, а также Fe, Mo, Hg, Ag, Sb, Bi и Cd), тиомочевины (для маскирования Cu, Ag, Au, Pt, Hg, Ru и Os), фтористого натрия (для маскирования Fe и Sn) и цианистого калия (для маскирования Fe, Ag, Au, Pt, Ru, Os, Ir, Pd, Ni и Co) [50].

Ди-н-бутилтиофосфорная кислота, растворенная в СС14, хорошо экстрагирует Sn(II) из соляно- и сернокислых растворов [115, 965, 967]. 0,22ЛГ раствор реагента в СС14 из 0,0Ш НС1 извлекает —99% Sn (кислотность 50 %-ной экстракции из сернокислых растворов равна 0.5ЛГ) [967]. Отделение^Эп от Ag и Си с использованием экстракции ди-й-бутилтиофосфорной кислотой достигается на стадии реэкстракции. Для этой цели используют IM НС1. Олово переходит в водную'фазу (а также Zn, Cd, In, Fe и Ca), Ag и Cu остаются в органическом слое [115].

Еще более эффективными экстрагентами по отношению к Sn(II) являются дибутилдитиофосфорная и диэтилдитиофосфорная кис152

Лоты. Из 0,Ш НО, содержащей натриевую соль диэтил