зоамилацетатом, СНС13, СО 4 и С,Н5Вг изучены в качестве экстрагентов из солянокислых растворов [252 ]. Смесь циклогексанона с изоамилацетатом (1 : 4) легче, а смесь циклогексанона с хлороформом (3 : 2) и с C,HS Br (1 : 1) тяжелее водной фазы. 2 мкг Sn (а также 1 мкг Мо) извлекаются тремя последовательными экстракциями. Несколько менее полно извлечение 1 мкг V. Железо извлекается на 99%. Не экстрагируются Ni, Со, Cu, Al, Bi, Pb и Мп.

При исследовании распределения Sn(IV) между растворами НО и н-амиловым и к-октиловым спиртами, диэтил- и дипропил-кетоном, этилацетатом и ди-м-бутиловым эфиром относительно хо-?20lT экстРакция олова наблюдается только в случае спиртов

Изопрдпияовым спиртом Sn(II) экстрагируется из насыщенного раствора хлористого натрия [1163]. В обычных условиях изо130

5* 131

пропиловый спирт смешивается с водой во всех отношениях, однако когда водная фаза насыщена, например хлористым натрием, изопропиловый спирт может служить экстрагентом. При исходной концентрации ~0,1 мг/мл олово экстрагируется приблизительно так же, как Ce(III), Fe, Ga и V(V) (коэффициент распределения 1—3). В указанных условиях (при 24°С) лучше всего экстрагируется Au(III), коэффициент распределения равен 125, а также Ti и V(IV), для которых он равен 6,8 и 10,6 соответственно. Коэффициент распределенияMg,Ca,Cr(III), Со, Ni,Cu,Zn,Cd, In, Sb(III), Pt(IV), Hg(II), T1(I), Pb, Bi, Th и U(VI) меньше 1.

При экстракции Sn(IV) из ЗА/ НО (начальная концентрация Sn(IV) 5,94 мг/мл) Ш растворами три-н-бутилфосфата в хлороформе, четыреххлористом углероде, бензоле, толуоле, ксилоле, керосине, к-гептане и «-октане коэффициенты распределения соответственно равны 13; 4,24; 10,5; 12,4; 13,7; 37,7; 30,6 и 32,4 [934].

Данные по экстракции микроколичеств Sn(II) и многих других элементов 100%-ным три-к-бутилфосфатом при концентрации HCI в водной фазе 1—12iV приведены в [1021].

Экстракция из растворов бромистоводородной кислоты. Двух- и четырехвалентное олово относится к числу элементов, хорошо экстрагируемых из растворов бромистоводородной кислоты диэтиловым эфиром [379, 726, 1224].

Экстракция Sn(II) и Sn(IV) (в %) из растворов бромистоводородной кислоты диэтиловым эфиром с исходной концентрацией олова ОЛг-ион/л при равных объемах фаз характеризуется следующими данными [379, 722]:

НВГ, М

1 2 3 4 5 6

Sn(II) 32 64 79 84 78 36

Sn(IV) 11,5 45,2 73,6 85,4 77,4 45,1

Кроме Sn(II) и Sn(IV) диэтиловый эфир хорошо экстрагирует также Au(III), Ga, In, TI, Sb(V) и Fe(III). В меньшей степени извлекаются Sb(111), Se (IV) и Mo (VI), a Cu(II) и Zn — весьма слабо. Все другие элементы, за исключением Tl(l), Ir(IV), Re(VII) и Cu(I), не экстрагируются. Поведение Sn(II), Sn(IV) и ряда других металлов при экстракции из водных растворов, содержащих НВг и (или) NHiBr, метилизобутилкетоном такое же, как и при экстракции диэтиловым эфиром [842].

В аналитической практике экстракция олова из бромидных растворов не нашла достаточно широкого применения.

Экстракция из растворов иодистоводородной кислоты. Экстракцию олова из растворов иодистоводородной кислоты используют в аналитической практике очень широко. Двухвалентное олово полностью извлекается диэтиловым эфиром (4-кратным объемом) из 6,9M HJ [1068]. При этом оно можег быгь отделено от К, Cs, Ba, Са, Fe(II), Ni, Cr, Co, Mn, Ti, Zr, Pb, Th, Al, Ga, Be, U, V, Pt,

Pd, Ir, Os и Ru. He отделяются Sb(III), Cd, Au(III), Hg(II) и малые количества таллия. Одновременно с оловом могут частично извлекаться Bi, Zn, Mo(VI), Te(IV) и In.

В ряде случаев при экстракции иодидных комплексов олова(П)

вместо разлагающейся при хранении иодистоводородной кислоты применяют сернокислые растворы, в которые вводят определенное количество KJ или NaJ. Так, из 1,5JV HaS04 и 1,5JV KJ двухвалентное олово извлекают диэтиловым эфиром на 100% [1016].

Так же полно при этом экстрагируются Cd и In; экстракция некоторых других элементов из такого раствора следующая: 0% Be и

Fe(II); 0,1 % Al; 1,0% Mo(VI) и W(VI); 10% Bi и Cu; -33% Zn

и Hg; 50% Sb. ? ?

Для извлечения миллиграммовых количеств олова из растворов, содержащих 4N H2S04 и 0,5A1 KJ, применяют 2-этил-\-бутанол, 4-метил-2-пентанол и \-бутокси-2-пропанол. Использовались, смеси 20 мл спирта с 25 мл СС14. В указанных условиях 2—3-кратная экстракция равным объемом экстрагента позволяет полностью извлечь олово, в то время как Al, Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Ga, Rh, Th, U количественно остаются в водной фазе [915]. Четырехвалентное олово частично экстрагируется из иодидных растворов, содержащих 5% НС1, метилизопропилкетоном [1489].

Разницу в способности экстрагироваться из иодидных растворов Sn(II) и Sn(IV) используют при выделении изотопов олова из продуктов деления 1880а]. При этом Sn(II) экстрагируют метилизобутилкетоном из водного раствора, содержащего серную кислоту и йодистый калий, а затем реэкстрагируют в виде Sn(IV) при тех же условиях.

Для экстракции SnJ4 из сернокислого раствора, содержащего KJ, используют изопропилацетон [964