о время успевает выделиться ~99% Sb, а присутствующий в растворе теллур выпадает в осадок, который отделяют центрифугированием [1070]. Олово можно отделить от любых количеств Cu, Sb и As введением в солянокислый раствор 5 г Fe, восстановленного водородом [444]. Отделение олова от сурьмы осаждением последней восстановленным железом протекает практически количественно [943, 996].

122

123

Аналитическое выделение олова проводят из сернокислого раствора на ртутном катоде. Образовавшуюся амальгаму олова разлагают при встряхивании с конц. НС1 [784].

Олово (и ряд других металлов) можно отделить от висмута анодным окислением амальгам в хлорнокислых растворах [263].

Осаждение и соосаждение органических соединений

Для отделения и концентрирования олова осаждением и соосаждением применяют ряд органических препаратов: соединения, содержащие мышьяк [202, 292, 295, 338, 448, 449, 602, 643, 734, 813, 1073, 1265, 1266, 1364, 1426, 1449], тионалид [442, 1512].

CO 00

I"

X я

о ё

ез

ч X r=

купферон, Ы-бензоилфенилгидроксиламин и еисмутиол II [386, 1171], фитин [586], дитиокарбаматы [278,9141, 2-меркаптобенз-имидазол [1482], 7' fi-диокси-А-метилкумарин [1247], метиловый фиолетовый и таннин [239, 296], дитизон и 2Д-динитроанилин [192, 298], бензолсульфиновая кислота (и ряд других органических соединений с общей формулой RSOsH) [903], фениларсоновая кислота [11961 и др. [331].

Отделение олова с использованием арсоновых кислот, состав которых может быть представлен общей формулой R—AsO(OH)2, основано на малой "растворимости соответствующих соединений олова в растворах сильных кислот. В табл. 10 приведены данные об условиях осаждения феннларсонатов некоторых металлов.При осаждении Sn(IV) из растворов, содержащих 0,6iV HCI, в осадок вместе с оловом переходят Та, Nb, Ti, Zr и Sb(V). В присутствии перекиси водорода титан не осаждается. Остаются в растворе Sb(III), As(III), Cu, Pb, Zn, Fe(III), Ni, Al и Cd.

В аммиачно-ацетатной среде Sn(IV) отделяют от Al, Ce(III) и редкоземельных элементов. Одновременно с оловом осаждаются Th, Ti, Zr, Hf, Ce(IV) [611].

>z;*"g..

^ _Tw - PQ S от Л ja

. i s 1 5 ff §

В S S В Я

:«г°й° - g § М § 5 В

»укяюов

Sag О * о

О о ж

2 s а

o>"

ш id*

oMMsftS'ii -° of

' Й «

5|

О) 8

* 8

H I ca —

3 q.ehe SA f— u" Sh о 3

3"

6й& §v4- я .-с

§?1.1 !

sal

? 8"

124

к о я о и —? К «

19

ее

3 щ

ll

« a

к в

HI

ex в

к в о о, к в

с к Ш

CQ (- ей

ei —

* Ё ? ?

lie?

й к ч в

п) о, Ч „ О S S й

S- е- -в «

ЧК IB S в

о к к g-t

Jllli

о,

Щ В X М О.

Е. -ь Ж-со

о 5- а

о, Зсл с Э Й гие

fc Й я >i

° к § о,

к ^

к Я ^ к Я я вС

'деле соос

Са MHO

CD К 23 =

Д я 5л Fe 5? о й. в

1В

э

X о о, с

Я S

I 5

„а аз

g+

Тионалид осаждает из 2/V растворов минеральных кислот Sn, Cu, Ag, Аи, Hg, As, Bi, Pt и Pd; из щелочного раствора, содержащего цианид- и тартрат-ионы, осаждаются, кроме олова, Au, Th, Pb, Sb и Bi [703]. Тионалид используют для соосаждения микроколичеств олова [1104].

При отделении олова от основной массы вольфрама, содержащегося в ферровольфраме, осаждение проводят из 4 — 6Af H2S04 в присутствии винной кислоты. Совместно с оловом в этом случае осаждаются Cu, Bi, Sb и Mo [480]. Эти же условия используют и для выделения олова осаждением тионалидом при анализе железа и стали [481 ].

Осаждение олова тионалидом дает хорошие результаты при анализе жаропрочных сплавов [385, 386, 509], ферровольфрама [305], ферротитана [332]. Имеется, однако, указание [1502], что тионалид не следует использовать в качестве осадителя олова для отделения его от титана. В этом случае осаждение олова проводят в виде сульфида при рН 3 — 4 в присутствии винной кислоты (в качестве носителя можно использовать сульфид кадмия).

Купферон. Условия осаждения купферонатов олова и ряда других металлов рассмотрены в разделе «Гравиметрические методы». Отделение олова осаждением в виде купфероната позволяет определять его в электролитическом хроме [1506], легированных сталях и алюминии с полярографическим окончанием анализа [1048а]. Осаждение купфероната олова является одной из операций отделения олова в ходе его нейтронно-активационного определения [75, 770, 1030, 1031, 1183].

Условия отделения и концентрирования олова осаждением и соосаждением с некоторыми органическими реагентами приведены в табл. 11.

В некоторых случаях органические реагенты используют для осаждения отделяемых от олова элементов в условиях, при которых олово остается в растворе.

Так, для отделения олова от сурьмы применяют осаждение сурьмы пирогаллолом [411а].

К солянокислому раствору, содержащему Sb(IlI), прибавляют 10-кратиое количество пирогаллола и разбавляют водой до 200 .мл.Если ие наблюдается появление осадка в течеиие~1 мни., раствор нейтрализуют аммиаком. Через 1—2 часа осадок отфильтровывают и в фильтрате определяют олово.

Отделение вольфрама от олова достигается осаждением первого из солян