амфотерных гидроокисей металлов избытком щелочи. Так, при определении олова в минералах железа сначала переводят его в щелочной раствор, а затем осаждают аммиаком после предварительного подкисления [1228].

Основной сульфат олова( IV) даже в условиях гомогенного осаждения [941 ] (когда образуется компактный осадок этого соединения) захватывает большие количества присутствующих в растворе ионов [939, 940, 942, 1499], что ограничивает возможности его использования для отделения олова. Интересен метод разделения, основанный на использовании разницы температур, при которых начинается термическое разложение нитратов металлов [1480]. В качестве растворителей применяют расплавы нитратов щелочных металлов. Наиболее удобны эвтектика LiNO,—KNO, (65 мол. % КЖ>3, т. пл. 132°С) и эвтектика NaNO„— KNOs (эквимолекулярного состава, т. пл. 218°С). В результате термического разложения нитратов металлов осаждаются окислы металлов, которые отделяют фильтрованием. В работе [1480] описаны устройства для фильтрования расплавов. Метод используют для разделения свинца и олова.

Осаждение сульфидов олова сероводородом. Несмотря на известные неудобства работы с сероводородом, все еще достаточно широко используют его для отделения олова. Использование сульфида натрия в среде 1,5—2%-ной НС1 также позволяет осадить Sn(II), однако для количественного анализа такое осаждение непригодно [476].

Осаждение сероводородом из кислого раствора (например, H2S04 [1 : 10]) позволяет отделить олово от железа и ряда других элементов, не осаждающихся в этих условиях [486].

Исследование влияния кислотности и температуры при выделении Sn(II) и Sn(IV) осаждением сероводородом из 2—5%-ных растворов хлорид- или нитрат-ионов показало, что оптимальная кислотность для осаждения олова рН<1 [720]. Присутствие нитрат-ионов мешает, так как при этом Sn(IV) осаждается даже при нагревании медленно и не полностью. Количественное осаждение сульфида олова может быть достигнуто за 5 мин., если вначале пропускают сероводород (при перемешивании) через слабокислый раствор на холоду. Из солянокислых растворов Sn(IV) и Sn(II) осаждается количественно (при комнатной температуре) при концентрациях НС1 соответственно 2 и 0,3—0.5ЛГ. В то же время As(V) может быть осажден за 8 мин. при пропускании сероводорода в нагретый до 70°С раствор, содержащий 6—7JV НС1. Из 5Л7 НС1 Sb(III) осаждают при комнатной температуре. Различие в поведении As(V), Sb(III)nSn используют для разделения этих элементов [700]. Разделение Sb и Sn в виде сульфидов рассмотрено в [1340, 1341, 1467].

Исследовано осаждение сульфидов Zn, Со и Fe с сульфидами Sn(II) и Stt(IV). Осаждение проводят из 0,3JV НС1 при 18—20°С. При низком содержании в растворе Zn, Со и Fe (по сравнению с содержанием олова) в осадке SnS2 обнаружено 10; 17,2 и 1,81% этих металлов соответственно. В осадке SnS найдено 2,20% Со и 0,50% Fe. При эквимолекулярном содержании в растворе Zn, Со, Fe и Sn(IV) соосаждениеэтих трех элементов с Sn(IV) составляет 3,0; 8,1 и 8,9% соответственно, а с сульфидом олова(П) — 1,9; 1,5 и 2,0% соответственно. Соосаждение Со и Fe с SnS2 превышает соосаждение этих элементов с сульфидами Hg(II), Cu(II), Cd, Bi, Sb(III), As(III), Pb и Ag; с SnS соосаждение невелико. Большая разница в соосаждении' сульфидов Со и Fe с SnS2 и SnS объясняется тем, что SnS2, CoS и FeS имеют гексагональную кристаллическую решетку, a SnS — ромбическую [471 ].

При осаждении олова из слабокислых растворов сероводородом в осадок могут попадать металлы, гидролизирующиеся в таких средах. Поэтому для отделения олова в виде сульфида от Nb, Та, W, Ti, Zr, V и Fe осаждение проводят при рН~3 в присутствии винной или лимонной кислоты, связывающей перечисленные металлы в растворимые комплексы [387, 388, 1502].

Для отделения Sn(IV) от металлов, осаждающихся в виде сульфидов, из кислых растворов сначала выделяют олово в виде SnS2, затем растворяют осадок в НС1 и осаждают примеси в виде сульфидов в присутствии HF [770, 1501].

В щелочном растворе олово в присутствии тартрат-ионов отделяют от висмута и свинца осаждением последних в виде сульфидов [478а].

Для осаждения SnS2 при отделении олова хорошие результаты дает использование тиоацетамида [642, 644 , 765, 829, 973, 1425] и тиоформамида [11991.

Малые количества олова выделяют в осадок введением в раствор различных коллекторов. Для осаждения гидрата двуокиси олова в качестве коллектора применяют гидрат двуокиси марганца [93, 509, 935, 12061.

При быстром определении олова в стали используют метод его отделения соосаждением с двуокисью марганца [198].

2,5 г образца разлагают 40 мл HN03 (1 : 1), к раствору прибавляют 10 мл 5-%ного раствора MnS04, разбавляют водой до 350 мл, добавляют по каплям 3 мл 3%-ного раствора КМп04 и затем при кипячении еще 2 мл этого же ра. створа. Осадок МпОа отфильтровывают, промывают горячей водой, разлагают

120

112

20 мл HCI (1 : 1) в присутствии 1—2 мм 3%-ной Н302, разбавляют до 100 мл водой и кипятят с 50 мл H2S04 (уд. вес 1,18) и 50 мл HCI (1 : 1) д