от

96

с воздухом [1045], кислород— азот с ацетиленом [661], ацетилена с кислородом [1506а], водорода с кислородом [776]. Обнаружено, что в пламени смеси метилацетиленпропандиена с закисью азота олово не поглощает света [1157]. Высокотемпературные пламена смесей ацетилена с закисью азота и ацетилен — азот с кислородом (2900°С) позволяют сделать результаты анализа менее чувствительными к различным помехам [661, 741].

Чувствительность определения олова в пламени смеси ацетилена с закисью азота выше, чем в случае ацетилена с воздухом [1503]. Применение пламени водород — воздух обеспечивает большую чувствительность определения олова, чем в случае пламени ацетилена с закисью азота [1058], но помехи от посторонних веществ в этом пламени значительно больше, чем при использовании пламени ацетилен — воздух [1045, 1188]. Имеются, однако, указания [977], что при применении водородно-воздушного пламени определению олова не мешают 6 мг/мл Fe и 2 мг/мл Al, As, Re, Bi, Са, Cd, Cr, Li, Mg, Mn, Ni, Sb, Pb, V и Zn.

При использовании пламени предварительно смешанных Ar— Hs и N2—Нг, свободно горящих в воздухе, установлено, что кремний уменьшает оптическую плотность пламени, а железо увеличивает ее по всем аналитическим линиям олова. Так, 1 % поглощения света в отсутствие FeCla по линиям 224,6; 235,4 и 286,3 нм соответствуют концентрации 0,33; 1,76 и 0,70 мкг Sn/мл соответственно. В присутствии FeCl3 соответствующие концентрации олова снижаются до 0,12; 0,63 и 0,29 мкг/мл. Кроме того, добавление FeCl8 к анализируемому раствору устраняет влияние других элементов (за исключением Bi, Се, Pd и V). Поэтому в анализируемые растворы рекомендуют вводить FeCl3 [1204].

В случае, когда в качестве горючего газа при атомно-абсорбцион-ном методе определения олова использовали ацетилен, находящийся в баллоне в виде раствора в ацетоне, была обнаружена зависимость поглощения света оловом от степени заполненности баллона газом. В пламени ацетилен — воздух поглощение света оловом возрастает при уменьшении давления ацетилена в баллоне, когда газ содержит много паров ацетона [1155]. Максимальную чувствительность определения олова в пламени ацетилен — воздух получают при использовании коптящего пламени [84]. .

Различные вещества, содержащиеся в анализируемом растворе олова, по-разному влияют на поглощение света атомами олова в пламени. Так, азотная кислота почти не оказывает влияния, фосфорная и серная кислоты снижают результаты определения олова в пламени водород — воздух. Щелочноземельные металлы (за исключением бария) и титан увеличивают, а алюминий уменьшает поглощение света атомами олова [1045].

В пламени водород — кислород до 4% НС1 и HBF4 не снижают поглощение света атомами олова. Уменьшение поглощения наблюдается в присутствии HN03, H2S04 и H3POs. Незначительно вли4 В. Б. Спнваковския яют на результаты определения олова 1 мг/мл Pb, Са, Zn и Ni (максимальное отклонение результатов 2—4%) [776].

При определении олова с использованием пламени ацетилен —? воздух (восстановительное пламя) присутствие калия вызывает увеличение отсчетов для олова на 8—12%. Поэтому в присутствии калия рекомендуют метод добавок или метод введения калия в стандартные растворы [11191. Для олова (как и для ряда других металлов, имеющих малую степень атомизации в пламени и большую энергию связи металл — кислород) получено увеличение чувствительности при поступлении его в пламя в виде фторидных комплексов или соединений, в которых металл связан с атомом углерода, по сравнению со случаями введения олова в виде обычных или оксисолей, а также комплексов, содержащих лиганды с атомом кислорода как донором [13431.

При атомно-абсорбционном определении олова используют щелевые горелки (80x0,5 мм) [1504]; комбинированную горелку-распылитель с кюветой из окиси алюминия, нагреваемой в трубчатой печи до 1000—1200°С [1291, 1293]; абсорбционные кюветы и кольцевые горелки [1009].

Анализируемое вещество испаряют также из тигля, помещенного внутрь абсорбционной кюветы-трубы, обогреваемой пламенем [803].

Изучено влияние градиентов температуры на пространственное распределение нейтральных атомов в кювете. Рекомендован критерий выбора оптимальной длины кюветы в целях получения максимальной чувствительности в зависимости от положения зоны максимального поглощения и зоны, где измеряемая оптическая плотность равна половине максимальной оптической плотности [669]. Установлено также [1293], что оптимальный наклон горелки по отношению к кювете (25—60°) зависит от диаметра последней. С ростом количества горючего в пламени поглощение света атомами олова достигает максимума, а затем падает.

При определении олова атомно-абсорбционным методом используют также и непламенные атомизаторы — полый катод [11621, графитовую кювету [238] и графитовый стержень [1304].

При атомно-абсорбционном определении олова используют аналитические линии этого элемента 224,61 нм [741, 776, 974, 1188, 1204]; 233,48 нм [7411; 235,4 нм [776, 12041; 242,17 и 270, 65 нм [741]; а также 286,3 нм [977,