Nb на этом фоне не мешают Ni, Mo, Fe, Сг, Mn — компоненты стали, на которую обычно наносят сверхпроводящий сплав ниобия с оловом.

При введении хлорида 3,4-дихлорбензилтрифенилфосфония в солянокислые растворы сульфата олова(1У) высота как постоянно-, так и переменнотоковых полярографических волн возрастает, что может быть обусловлено адсорбцией соединения, образуемого четырехвалентным оловом с этим реагентом, на поверхности электрода [1212].

Добавление NaF в полярографируемый солянокислый раствор подавляет диффузионный ток Sn(IV) независимо от концентрации НС1 в пределах 0,3—3.5JV. .При концентрации NaF, равной 4,76- 10_2Л1, происходит резкое уменьшение силы диффузионного тока олова, что позволяет проводить определение олова и свинца при их совместном присутствии. Для этого проводят дважды поля-рографирование раствора, содержащего свинец и олово, без добавки, а затем с добавкой фторида натрия. В первом случае определяют суммарную волну олова и свинца, во втором — только волну свинца. Высоту диффузионной волны олова определяют по разности высот этих волн [321, 322]. Маскирование Sn(IV) ионами фтора было использовано также при анализе полупроводниковых сплавов методом переменнотоковой полярографии [273]. Для изучения поведения Sn(IV) на фоне HF различной концентрации был использован ртутный капельный электрод, изготовленный из тефлона [1296].

Введение этилендиаминтетрауксусной кислоты в хлоридные или бромидные растворы, содержащие олово и имеющие рН 1—2, позволяет проводить определение олова в присутствии Pb, Т1, Cd, Bi, Си, As(V), Sb(V), Zn, Co, Mn(II), Al и Cr(III) [243, 370, 825]. Такие фоновые растворы удобны для определения олова в свинце. Введение же комплексона в нейтральные хлоридные растворы снижает волну восстановления олова [40].

В растворе 0,33Af винной кислоты Sn(IV) дает волну восстановления. Однако для количественного анализа эта волна менее пригодна, чем волна в &N НС1 [11]. Рост концентрации тартрат-ионов приводит к уменьшению диффузионного тока, а повышение рН приводит к тому, что волна восстановления Sn(IV) вообще исчезает [47].

Предложено определять Sn(IV) по высотам одной из двух волн восстановления на фоне раствора 0,Ш хлорной, винной и лимонной кислот в 2М аммиачном буферном растворе с рН 9,3 в присутствии 0,2уИ 3-меркаптопропионовой кислоты. Величина предельного тока не зависит от исходной концентрации хлорной кислоты в интервале 0,01—1М. Предельный ток линейно зависит от концентрации Sn(IV) в пределах 2-Ю-4—Ю-3 г-ион/л [1264].

Хорошие результаты получены при определении олова на фоне раствора 2,5М HCI + 0.7VW винной кислоты. Использование поля-рографа переменного тока (векторполярограф ЦЛА) и указанного фонового электролита позволяет определять олово в сталях, железе, рудах, силикатах, сплавах, содержащих Fe, Si, Са, Mg, Ва, Al, Се, Ti, Nb, Zr, V, Ga, Cu, In, Sb, Bi и Cd. Кроме больших количеств Fe(111) и Cu(I I), ни один из указанных_элементов определению олова не мешает. Свинец дает с оловом суммарный пик на поляро62

63

графической кривой. В этом случае свинец определяют отдельно (на фоне Ш НВг + 1,47И Н3Р04), а олово — по разности. При содержании свинца в более чем 5-кратном количестве по отношению к олову его отделяют ионообменным методом. Олово определяют

по пику при потенциале —0,57 в (по отношению к донной ртути). На рис. 2 приведена полярограмма Bi, Си, Sn и In в соляно-виннокислом растворе. При работе с ртутным капельным электродом чувствительность определения олова 8,4-10 7Af (0,1 мкг/мл), а при измерениях со стационарным электродом — 3,4-Ю-8 М (0,004 мкг/мл). Для устранения мешающего влияния железа его восстанавливают аскорбиновой кислотой. Относительная погрешность метода для 0,3 — 0,002 % Sn составляет 2—8%, а для 6-10-*% не более 18% [97,

В 5%-ном растворе лимонной кислоты четырехвалентное олово дает волну восстановления, однако, как и в случае винной кислоты, эта волна менее пригодна для количественного определения При рН 1 цитрат калия, когда

олова, чем волна в 6/V HCI [1

его концентрация достигает 6%, полностью подавляет волну вое становления Sn(IV) [47]. Оптимальные условия подавления диффузионного тока четырехвалентного олова (0,005—1 мг $>п(1У)/мл)— раствор, содержащий 0,05—1 % цитрата калия и рН 1,5—3,5. Замаскированное таким образом олово не мешает полярографическому определению свинца в присутствии больших количеств цинка (до 150—200 мг/мл).

Однако на фоне нитратного буферного раствора с рН 3,5—4,5 в присутствии ЫО-Ш а-меркаптопропионовой кислоты четырехвалентное олово дает на капающем ртутном электроде обратимую одноступенчатую волну восстановления [1333, 1334].

Несомненный интерес представляет фоновый раствор, состоящий из 0,Ш раствора лимонной кислоты и хлораниловой кислоты (2,5-дихлор-3,6-диокси-п-бензохинона). В этом растворе Sn(IV) образует две диффузионные волны, соответствующие необратимому

64

восстановлению комплекса олова с хлораниловой кислотой до Sn(II) и Sn(II) до металла. Потенциал Ен первой волны смещается в обла