ения олова не достигается, часть олова все же остается в растворе. Поэтому, если примерный состав латуни заранее не известен, лучше этим методом не пользоваться. Применение метода возможно при содержании железа в латуни не более 0,25%.

ЬС появлением современных более производительных и точных методов определения олова описанный выше метод используют редко. Однако при отделении олова от других определяемых компонентов осаждение 6-оловянной кислоты и гравиметрическое определение олова в виде SnOa бывает иногда целесообразно [35, 301, 438, 930, 1278, 1279, 1461].

Прямое осаждение гидроокиси олова аммиаком для последующего гравиметрического определения в виде SnOa применяется редко — только в тех случаях, когда олово определяют в чистом растворе его соли или после предварительного отделения олова от органических реагентов и от всех компонентов, которые выпадают в осадок вместе с оловом при осаждении аммиака [111 ].

Осаждение гидроокиси олова при добавлении NaOH (рН^1,5) [926] может быть использовано для выделения олова из дистил-лата после отгонки галогенидов олова(1У). Во избежание потерь олова при дальнейшем прокаливании осадка контролируют полноту удаления галогенид-ионов при промывании осадка.

При определении олова в медных сплавах используют в качестве маскирующего реагента комплексен III [715].

32

Навеску сплава (0,5—2 г) растворяют при нагревании в смеси 30 мл НС1 (1 : !) и 3—5 мл 40%-пой На02 и кипятят до се разрушения, вводят в избытке комплексом 111, 10 » NH4N03, разбавляют до объема 100 мл и добавляют NHjOH (1 ; 1) до рН 8—9. Выпадает осадок гидрата двуокиси олова, который отфильтровывают через 18 час, промывают 1%-ным раствором NH4N03 (нейтрализованным по метиловому красному), прокаливают и взвешивают. В фильтрате могут быть определены другие компоненты сплава. Фактор пересчета Sn02 на олово равен 0,7862.

Мешают определению Be, U, Sb, Ti.

Для определения олова в металлическом олове предложен метод 11417], основанный на растворении образца в ацетоновом растворе иода в присутствии иодидов натрия пли калия. Из образовавшегося раствора SnJ4 олово осаждают гидролизом небольшим количеством воды. Осадок отфильтровывают и прокаливают до SnO.,. Примеси, обычно содержащиеся в олове, остаются в растворе.

Наиболее част о осаждеппе гидроокиси (плп основных солей) олова при гравиметрическом методе определения является одной из операций отделения от ряда веществ, трудноотделимых при последующем осаждении сульфидов 162].

Осаждение в виде сульфида. При определении олова в объектах с высоким содержанием железа получил распространение метод выделения олова в виде сульфида с последующим прокаливанием последнего до Sn02.

Для осаждения сульфида олова используют сероводород [15, 62, 111, 387, 570], тиоацетамид [765] и разрушение тиостанна-тов [62, 570, 1430].

Для получения плотного зернистого осадка сульфида олова(1У), легко переходящего в двуокись при светло-красном калении (~1000°С), рекомендуют [1105] проводить осаждение Sn(IV) сероводородом из сульфатного раствора (содержащего 5— 15 мл H2S04, 20—50 мл 20%-ного раствора хлорида аммония и немного бумажной массы в объеме 200—400 мл). Раствор насыщают сероводородом, дают осадку осесть, отфильтровывают и промывают осадок разбавленной (1 : 99) серной кислотой, содержащей сероводород.

Осаждение сульфида олова из раствора, полученного после ионообменного отделения олова, с помощью тиоацеталшда [765] проводят следующим образом.

К раствору, содержащему 25—200 мг Sn и небольшое количество HF, прибавляют 5 мл конц. НС1, 3 г мочевины, 3 г борной кислоты п тиоацетамид (0,5 г на каждые 0,1— 0,2 г Sir). Раствор разбавляют водой до 100 .и,!, нагревают 30 юн. при (ЮС, осадок отфильтровывают, промывают 1%-ньш раствором NH4N03 и лбе. этанолом. Прокаливают и взвешивают. Фактор пересчета SnOa на олово равен 0,7862.

Сульфид олова SnS2 в качестве весовой формы осадка используют при разложении тиосолей олова.

2 В. Б. Спиваковский п^.

Раствор, содержащий Sn(U).' и HCI, сначала обрабатывают бромной водой, окисляя олово до Sn(lV), затем нейтрализуют раствором аммиака до появления белого осадка гидроокиси олова, которую растваряют в большом избытке 2N Na2S (~15 мл на каждые 50 мг Sn). Образовавшуюся тиосоль олова разрушают избытком 2—3 N СН3СООН. Осадку дают отстояться 10 мни. и фильтруют через тарированный стеклянный тигель № 4. Промывают последовательно водой, этиловым спиртом и диэтиловым эфиром. (Желтый осадок при промывании переходит в бурый.) Затем продолжают отсасывание 15 мин., сушат в вакуум-эксикаторе 1 час и взвешивают. Состав осадка соответствует формуле SnS2-2H20. Коэффициент пересчета на олово 0,5427 [1430].

Осаждение в виде селенида олова. В качестве весовой формы для определения олова предложено также использовать SnSea [1434]. Отмечается, что образующийся осадок (в отличие от сульфида олова) хорошо фильтруется через стеклянный фильтрующий тигель № 4 и может быть непосредственно взвешен после промывания его водой, этиловым спиртом и диэтиловым