ислотами часто используют для маскирования олова при определении других элементов

в его присутствии [148, 410, 425, 1422]. Из раствора с концентрацией 0,01 г-ион Sn(IV)//! в присутствии 0,2М яблочной кислоты

не осаждаются основные соли или гидроокись олова в широком

диапазоне рН. Начало осаждения 8-оксихинолината олова 0,02М

раствором 8-оксихинолина из этого раствора сдвигается с рН 1,5

(в отсутствие яблочной кислоты) до 10,1 [461]. й г

Лимонная и винная кислоты образуют хорошо растворимые комплексы с двухвалентным оловом состава 1:1 и 1:2 [1396]. Для комплексов с лимонной кислотой при р.= 0,1 значения логарифмов констант устойчивости равны lg Pi = 7,37 и lg р2 = 12,8. В случае винной кислоты lg PJ = 5,2 и lg р2 = 9,91. Б присутствии Fe(III) или Cu(II) отмечено образование комплексов Sn : Fe(Cu): лимонная кислота состава 1 : 1 : 1. С лимонной кислотой Sn(II) при рН<7 образует комплекс [SnCeH507]-, а при pH^7-f- 11 происходит разрушение комплекса и осаждается [Sn(OH)CaH607P-. В щелочной среде комплексообразование между Sn(II) и лимонной кислотой отсутствует [547].

Применение различных органических реагентов в качественном и количественном анализе олова см. ниже в соответствующих разделах.

Органические соединения [122, 199]

Олово легко образует ковалентные связи с углеродом. При этом оно, как правило, находится в четырехвалентном состоянии и сохраняет способность присоединять различные неорганические адденды.

Органические соединения формально двухвалентного олова обычно склонны к полимеризации и содержат связи Sn—С или Sn—Sn.

сурьму и восстанавливающие Sn(IV) до Sn(II). После отделения осадка двухвалентное олово определяют в фильтрате по реакции с HgCl2. В присутствии олова образуется белый шелковистый осадок Hg2CI2, темнеющий при наличии избытка Sn(II) вследствие образования металлической ртути.

Для разделения катионов IV и V аналитических групп предложен метод, основанный на растворимости сульфидов Pb, Cd, Bi, Sb(III), Sn(II) и Sn(lV) и нерастворимости сульфидов Hg(II), As и Cu(II) в HCI (1 : 2). При этом не применяют полисульфид аммония. Осадок сульфидов кипятят в HCI (1 : 2) и отфильтровывают сульфиды Hg(II), As и Cu(II). Фильтрат обрабатывают раствором H2SO,,, отделяют PbS04 и обнаруживают олово после восстановления алюминием по реакции с HgCl2 [714].

Предложен также ряд «бессероводородных» схем качественного анализа, при котором, хотя и не применяют газообразный сероводород, все же для обнаружения олова используют образование сульфидов и тиосолей [427, 1161, 1429, 1431, 1432].

Иная группа «бессероводородных» методов обнаружения олова основана на разделении катионов на главные группы без использования осаждения сульфидов. [264, 427, 516, 1281].

Эффективными для отделения олова при его обнаружении в сложных смесях являются экстракционные [788, 970] и хромато-графические [144, 309, 970] методы.

При экстракционно-хроматографическом обнаружении Sn(IV) дифенилкарбазидом в присутствии 39 катионов в 0,5 мл раствора проводят следующие операции.

В анализируемый раствор вводят конц. НС1 до концентрации 7М, отделяют осадок, содержащий Ag, Hg(l), Pb, W(VI) и T1(I); экстрагируют смесью изобутилметилкетона с амилацетатом (2 : 1) (олово не экстрагируется). Вводят в водный слой 5—6 капель 1М NH4SCN. Экстрагируют диэтиловым эфиром (олово переходит в экстракт) и разделяют Pd(II), Pt(IV), Со, Zn и Sn(IV), содержавшиеся в экстракте, методом круговой тонкослойной хроматографии на А1,0,(й/для Sn(IV) — 0,67; Со — 0,85; Pt — 0,90; Zn — 0,93; Pd — 0,95). Развитие хроматограммы завершается за 2 мии. Кольцо олова обнаруживают с помощью дифеиилкарбазида (фиолетовое окрашивание). Чувствительность метода 0,3 мкг Sn [970].

Для обнаружения 2-10~8—2-10JO г Sn(II) предложен люминесцентный (кристаллофосфорный) метод с йодистым калием [516, 517], который с растворами солей олова дает яркую желтую люминесценцию, возникающую после высушивания продуктов реакции, нанесенных на фильтровальную бумагу или неглазурованную фарфоровую пластинку, и облучения УФ-светом [516, 517].

Каплю испытуемого раствора (объем 0,001 мл) наносят иа фильтровальную бумагу с помощью капилляра, затем в центр влажного пятиа помещают капилляр с раствором KJ. Последнему дают стечь таким образом, чтобы он покрыл всю прежнюю каплю. Каплю на бумаге подсушивают и облучают УФ-светом. При

25

появлении слабых следов люминесценции бумагу еще подсушивают, после чего свечение усиливается (слишком сильное нагревание вредно). В присутствии значительных количеств олова в центре пятна появляется интенсивная желтая люминесценция, обрамленная кольцом иода, окрашенного в красный цвет. Если же олова мало, то наблюдается, хотя и отчетливая, но размытая по красному полю люминесценция. Если наносить сначала K-J, а затем испытуемый раствор, то получается светящееся кольцо, как правило, с темным центром.

Реакции мешают Hg(I) и Т1(1), а также частично Ag и Cu(I), образующие аналогичные кристаллофосфоры. Кроме того, Hg(Il), Sb(III), Bi(III), As(III), Ag