обы прибавляют 5 мл конц. HN03, кипятят 30 мин., разбавляют раствор до 10 мл водой, нагревают до кипения и охлаждают. К полученному раствору прибавляют 5 мл 30%-ного раствора триизо-октилтиофосфата в бензоле и встряхивают 1 мин. После разделения фаз органический слой отделяют и реэкстрагируют серебро 1 мин. с 30 мл 0,3 JV НС1. В 5 мл раствора реэкстракта вносят ~1 г персульфата калия и нагревают 10 мин. при 98—100° С. К охлажденному раствору прибавляют 1 мл Н3Р04 (1 : 1), 1 мл 0,1%-ного раствора сульфата марганца, 5 мл воды, 5—6 г персульфата калия и нагревают смесь 10 мин. на кипящей водяной бане; после этого раствор быстро охлаждают в бане со льдом и выдерживают в ней, пока раствор не станет прозрачным. Сравнивают окраску полученного раствора с окраской серии стандартных растворов. Для ее приготовления к раствору, содержащему 10 мкг серебра, прибавляют 5 мл раствора HN03 (1 : 1), экстрагируют и реэкстрагируют, как описано выше. Из полученного раствора отбирают аликвотные части, содержащие 0,005; 0,01; 0,05; 0,1; 0,2; 0,4 и 0,8 мкг/мл серебра, в пробирки с 5 мл 0,3 N НС1. Последующую обработку каждой из аликвотных частей проводят, как указано выше.

Определению серебра мешает лишь палладий, который также экстрагируется триизооктилфосфатом и катализирует реакцию окисления ионов марганца(П). Метод позволяет проводить 80 определений серебра в день.

Описаны рентгенофлуоресцентные методы определения серебра в свинцовом блеске и других рудах [379, 1483]. Характеристика спектральных, радиоактивационных и атомно-абсорбционных методов определения серебра в рудах и минералах приведена в приложениях I — III к настоящей главе.

ЧИСТЫЕ МЕТАЛЛЫ И НЕМЕТАЛЛЫ

Для определения серебра в этих материалах описано много физических методов. Краткая характеристика спектральных, атомно-абсорбционных и радиоактивационных методов определения приведена в приложениях I — III к настоящей главе. Описано

179

спектральное определение серебра в чистых веществах [361]. Известны и химические методы определения серебра в Си, Аи, Zn, Ga, In, Tl, Zr, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Те, Co, Pd, U. В этих объектах серебро содержится в очень небольших количествах, поэтому на первом месте стоит экстракционно-фотометрический метод определения серебра посредством дитизона. Известны, однако распространены меньше, титриметрические методы определения — потенпиометрические или амперометрические, а также полярографические и некоторые другие.

Определение серебра в меди. Медь высокой чистоты анализируют следующим образом [533].

1 г образца растворяют в Ь мл конц. HN03, раствор разбавляют до 10 мл, прибавляют 5 мл 1%-ного раствора T1BS04 и 5 мл 0,5%-ного раствора КВг. Выделившийся осадок центрифугируют, растворяют в 10 мл H3S04 (1 : 1) и упаривают до 2—3 мл. По охлаждении остаток разбавляют 10 мл воды, добавляют 5 мл 5%-ного раствора комплексона III, 5 мл 10%ного раствора CH3COONa и устанавливают рН 5. Серебро экстрагируют 3 мл раствора дитизона в СС14 (4 мг дитизона в 100 мл). Экстракт промывают 10 мл 2 N H2S04 и разрушают дитизонат серебра смесью 15 мл 2 N HaS04 и 2 мл 0,1%-ного раствора NaaSOa. Водный раствор отделяют и обесцвечивают добавлением 1 мл 5%-ного раствора NajS03. Определение заканчивают экстракционным титрованием дитизоном в присутствии комплексона III или спектрофотометрически. Чувствительность определения составляет 7-10-=%.

Маскирование посторонних элементов комплексоном III применяют и в других методиках [757, 1225], пригодных не только для определения серебра в Си, но также в Pb, Tl, Bi, Со, Zn, Ni, Cd. В зависимости от характера основы необходимо применять различное количество комплексона III. Из таких растворов экстрагируют серебро раствором дитизона в СС14, промывают органическую фазу раствором гидроокиси аммония и фотометрируют экстракт.

Для отделения меди от серебра перед его определением посредством дитизона можно применять также ионообменные методы; так, серебро можно полностью отделить от меди на анионите в среде соляной кислоты [254, 518]. В одном из ионообменных методов серебро избирательно поглощают в виде аммиачного комплекса на силикагеле из раствора, содержащего комплексон III; последний маскирует медь, а также Hg, Cd, Zn, Ni, Bi и Fe [1610]. Для удаления этих элементов колонку промывают раствором комплексона III, затем десорбируют серебро раствором уксусной кислоты и находят его содержание фотометрически в виде комплекса с 1,10-фенантролином, измеряя оптическую плотность при 440 нм.

Другие методы определения см. в работах [566, 825]. При анализе меди и медных сплавов серебро определяют [806] после растворения пробы в азотной кислоте или в смеси азотной, фтористоводородной и винной кислот потенциометрическим титрованием раствором йодистого калия в аммиачной среде при рН 9 с серебряным электродом и насыщенным каломельным электродом. Титрование иодидом калия возможно также с амперометри-ческой фиксацией точки эквивалентности по анодному току окисления избыточных ионов иода [251, 301, 356, 359]. Применяется и обычный