С БРИЛЛИАНТОВЫМ ЗЕЛЕНЫМ В СЛАБОКИСЛОЙ СРЕДЕ ЭКСТРАГИРУЕТСЯ БЕНЗОЛОМ [235]. МАКСИМУМ ОПТИЧЕСКОЙ ПЛОТНОСТИ КОМПЛЕКСА НАХОДИТСЯ ПРИ 640 нм, ЗАКОН БЕРА ВЫПОЛНЯЕТСЯ ДЛЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ СЕРЕБРА 0,05— 0,9 мкг/мл.

ЦИАНИДНЫЙ КОМПЛЕКС СЕРЕБРА С КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ФИОЛЕТОВЫМ ТАКЖЕ ЭКСТРАГИРУЕТСЯ БЕНЗОЛОМ; МАКСИМУМ СВЕТОПОГЛОЩЕНИЯ ЭКСТРАКТА ТРЕХКОМПОНЕНТНОГО КОМПЛЕКСА РАСПОЛОЖЕН ПРИ 600 нм [1183].

ДРУГИЕ МЕТОДЫ

4,4"-6ис-(ДИМЕТИЛАМИНО)ТИОБЕНЗОФЕНОН [726, 727] ОБРАЗУЕТ КРАСНО-ФИОЛЕТОВЫЙ КОМПЛЕКС, ЭКСТРАГИРУЕМЫЙ ИЗОАМИЛОВЫМ СПИРТОМ ИЛИ И^ГЕКСАНОМ. ВВИДУ ЗНАЧИТЕЛЬНОЙ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ КОМПЛЕКСА И МАЛОЙ ИЗБИРАТЕЛЬНОСТИ МЕТОД НЕ ПОЛУЧИЛ ШИРОКОГО ПРИМЕНЕНИЯ. ИОНЫ СЕРЕБРА ОКИСЛЯЮТ РАСТВОР СУЛЬФАТА ЭТИЛОКСИ-ЭТИЛ-ге-ФЕНИЛЕНДИАМИНА С ОБРАЗОВАНИЕМ СЕМИХИНОНА, ОКРАШЕННОГО В КРАСНЫЙ ЦВЕТ. В ПРИСУТСТВИИ А-НАФТОЛА СОЕДИНЕНИЕ ЭКСТРАГИРУЕТСЯ ДИЭТИЛОВЫМ ЭФИРОМ.

ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТ СЕРЕБРА В СС14 ОКРАШЕН В ЖЕЛТЫЙ ЦВЕТ, А ЭКСТРАКЦИЯ КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ ПРОИСХОДИТ В ПРЕДЕЛАХ РН 4—11. МОЛЯРНЫЙ КОЭФФИЦИЕНТ ПОГАШЕНИЯ СОЕДИНЕНИЯ ПРИ 340 нм РАВЕН 5,4-103 [620, 1533]. ЗАКОН БЕРА СОБЛЮДАЕТСЯ В ПРЕДЕЛАХ КОНЦЕНТРАЦИЙ СЕРЕБРА 2—40 мг1мл. ТАРТРАТ-, ЦИТРАТ-, БОРАТ-, ФОСФАТ-ИОНЫ, ГЛИКОЛЬ И КОМПЛЕКСОН III В ПРЕДЕЛАХ РН 4—11 ЭКСТРАКЦИИ НЕ МЕШАЮТ. В ПРИСУТСТВИИ ЦИАНИДА КАЛИЯ ЭКСТРАКЦИЯ НЕПОЛНАЯ, ВМЕСТЕ С СЕРЕБРОМ ЭКСТРАГИРУЕТСЯ РГУТЬ. ЭКСТРАКЦИЯ ВИУТРИКОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ ДИЭТИЛДИТИОКАРБА-МИНАТА СЕРЕБРА ИСПОЛЬЗУЕТСЯ ДЛЯ ПРЯМОГО ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТО-МЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ >10 мкг СЕРЕБРА [1533], ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В ФОСФОРЕ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ [182].

ПИРИДИНОВЫЕ РАСТВОРЫ КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ ОКРАШЕНЫ В СВЕТЛО-ЖЕЛТЫЙ ЦВЕТ, А МАКСИМАЛЬНОЕ СВЕТОПОГЛОЩЕНИЕ ЭТИХ РАСТВОРОВ НАБЛЮДАЕТСЯ ПРИ 560 нм [809, 1190, 1596]. НА ЭТОМ ОСНОВАНИИ РАЗРАБОТАН ИЗБИРАТЕЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА С ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬЮ 0,008 мкг1см3.

СЕРЕБРО МОЖНО ОПРЕДЕЛЯТЬ ФОТОМЕТРИЧЕСКИ В НЕВОДНЫХ СРЕДАХ. ИОНЫ СЕРЕБРА РЕАГИРУЮТ С ЭКВИМОЛЯРНОЙ СМЕСЬЮ м- И П-ФЕНИЛЕН-ДИАМИНОВ ПО РЕАКЦИИ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО СОЧЕТАНИЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ

112

113

красителя, похожего в структурном отношении на индамин^1380], что использовано для определения серебра в спиртовых расдворах. Можно экстрагировать серебро н-бутиламинсалипилатом $ метил-изобутилкетоне и фотометрировать экстракт после добавления к нему спиртового раствора пирогаллолового красного [763]. Фотометрировать можно также пиридиновые растворы комплекса серебра с а, р, у, б-тетрафенилпорфином [803] или экстрагировать бензолом комплексное соединение двухвалентного серебра с указанным реагентом или с а, р, у, б-тетрафенилхлороном [802]. Однако эти методы не имеют каких-либо преимуществ перед описанными выше.

Косвенные методы

Косвенный экстракционно-фотометрический прием определения серебра основан на обменных экстракционных реакциях. Наибольшее распространение получили обменные межфазные реакции серебра с хлороформными или другими растворами диэтил-дитиокарбамината меди, бензольными растворами внутрикомп-лексных соединений меди с тетраэтилтиурамдисульфидом (мер-купралат, дикупраль) и тетраметилтиурамдисульфидом (тиура-мат меди).

Серебро образует с диэтилдитиокарбаминатом натрия прочное, хорошо экстрагируемое хлороформом внутрикомплексное соединение. При встряхивании хлороформного раствора диэтилдитио-карбамината меди с водным раствором соли серебра с рН 3,7 последнее количественно переходит в экстракт и окраска органической фазы слабеет, так как при этом образуются более прочные комплексы серебра [181, 1083]:

[Си(ДДТК),]орг + 2Ag+ + 2 [А§(ДДТК)]01)Г + Си*+.

Определению мешают ртуть и бромиды. Метод использован при анализе минералов, содержащих медь [1567]. Влияние больших количеств меди, затрудняющих реакцию обмена, устраняют введением комплексона III. Определению не мешают большие количества Со, Ni, Fe, РЬ и Zn, но мешают Pb и Au.

В делительную воронку вводят анализируемый раствор, добавляют. по каплям 50%-ный раствор ацетата натрия до рН 3—4 (универсальная индикаторная бумага) и прибавляют 20 мл ацетатного буфера с рН 3,71. Общий объем раствора составляет —100 мл. Экстрагируют хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината меди 2 раза по 5—10 мл в течение 5 мин. Объединенные хлороформные экстракты разбавляют чистым хлороформом до 25 мл и фотометрируют с синим светофильтром, используя в качестве раствора сравнения СНС13. Содержание серебра находят по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях.

Для определения можно применять также бензольные растворы диэтилдитиокарбамината меди, из которых серебро при рН ~ 8 количественно вытесняет медь [4421.

При\взбалтывании водного раствора соли серебра с бензольным растворам тетраэтилтиурамдисульфида меди происходит понижение интенсивности окраски желто-коричневого комплекса меди [1015, 1211, 1313]. Тысячекратные количества Fe(III), Al, As(V), Sn(IV), Са2+, Mg2+, Zn2+, Ti(IV), W(VI), Pb2+, Mn(II), Co(II), Mo(VI), Cd2+, T1(I), Ni(II), Ba2+, Cr(III), V(V), Cu(II), Th(IV) определению не мешают; Sb(III), Bi(III) и Hg(II) влияют на результаты определения.

Другой косвен