![]() |
|
|
Аналитическая химия серебратожных количествах. Со свободными галогенами серебро медленно реагирует даже при комнатной температуре. Серебро не растворяется в соляной и разбавленной серной кислотах. Концентрированная серная кислота действует на него с выделением сернистого газа 2Ag + 2H2S04 = AgaSOj -f S02 + 2H,0. Концентрированная и разбавленная азотная кислоты растворяют серебро с образованием нитрата серебра. Так, реакция с разбавленной кислотой происходит по уравнению 3Ag + 4HN03 = 3AgN03 + NO + 2H20. Растворы щелочей не действуют на металлическое серебро. Серебро находится в ряду напряжений положительнее водорода. Величины стандартных потенциалов перехода Ag+ -»? Ag° для различных реакций приведены в табл. 4. Потенциалы некоторых реакций определены также в неводных растворах. Так, для реакции AgBr + е = Ag + Вг~ потенциалы в этанольных и метанольных растворах равны соответственно —0,194 и —0,1375 в [1137, 1285, 1579]. Для ряда систем изучена зависимость потенциала от температуры. Например, для реакции AgCl -f е --= Ag + С1" стандартный потенциал при 0° С найден равным 0,2366, а при 95° С - 0,1651 в [563, 950, 9591. Другие аналогичные сведения содержатся в работах [922, 932, 973, 1298, 1300, 1579]. Действием озона или персульфата аммония ионы Ag+ могут быть окислены до Ag(II). Известен фторид серебра AgFs, получаемый при взаимодействии мелкораздробленного металлического серебра и фтора. При электролизе раствора AgN03 на платиновом аноде выделяется соединение Ag;NOu, в котором часть серебра находится в степени окисления +2. Окись серебра AgO используется в серебряно-цинковых аккумуляторах. В работе [150] показано, что так называемая перекись серебра представляет собой окись серебра(П). В 6—11,57V растворах НСЮ4 Ag(II) достаточно устойчиво [1381], и такие растворы могут применяться в аналитических целях как сильные окислители. Стабилизация достигается также путем связывания Ag(ll) в комплекс. Так, при пропускании озона через подкисленные HNOs растворы, содержащие AgNOs и дипиридил, выпадает окрашенный в темно-красный цвет осадок Ag(Cl0HsNa)2(NO3)1!; аналогично могут быть Таблица 5 Литература Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы переходов Ag(HI) - Ag(I), Ag(H)-Ag(I) 0,57 [1025, 1157] 1,41 [601, 1157, 1524] 0,604 [634, 795] 0,262 [634] 1,93 [1283] 1,57 [1157] 1,76 [1524] 0,74 [1025, 1157] Потенциал, в 12 13 получены соединения Ag(C,0H8N2)2(ClO3)2 и Ag(C,„H8N2)2(C104)a [1170]. Серебро в степени окисления +3 известно в виде соединений Ag208 и KAgF4. Первое получается при анодном окислении фторида серебра, второе — фторированием смеси КС1 и AgCI при высоких температурах [276]. Прямым фторированием смеси 2CsCl + КС1 + AgN03 получается соединение Cs2KAgF,, [984]. Синтезированы также периодаты серебра, например Na.H2Aff(J0«)o. •16Н„0 [741, 1307]. Стандартные потенциалы систем с участием высших валентных форм серебра приведены в табл. 5. В работе [209] приведена полная сводка таблиц потенциалов различных систем с участием серебра, вычисленных из свободных энергий образования, величин произведений растворимости и констант диссоциации. СОЕДИНЕНИЯ СЕРЕБРА Окись и гидроокись серебра Ионы серебра в водных растворах находятся преимущественно в виде диакваионов состава Ag(H20)J [564, 1432]. Эти ионы способны к ступенчатому отщеплению двух протонов и переходу в щелочных растворах в дигидроксоионы Ag(OH)2 [1027, 1113J- Гидроокись серебра AgOH белого цвета образуется при осторожном приливании раствора NHS к растворам солей серебра. При действии едких щелочей сразу выделяется бурая окись серебра Ag20, которая образуется также при разложении неустойчивой гидроокиси AgOH. Окись и гидроокись серебра легко растворимы в кислотах, в растворе аммиака и частично также в щелочах с образованием гидроксокомплексов различного состава. Ионы серебра в водных растворах гидролизованы мало. Логарифмы констант гидролиза, протекающего по уравнениям Ag+ + НОН = AgOH + Н+ и AgOH -f НгО = Ag(OH)2 + Н+, равны соответственно —11,7 и —12,1 [1027]. Близкие величины получены также в ряде других работ (850]. В сильнощелочных растворах образуются также ионы другого состава [318] в соответствии с уравнением 3AgsO + 2КОН + НгО = 2KAgsO(OH)s. Константы химических процессов с участием ионов серебра и гидроксильных ионов приведены в табл. 6. Исследованию приведенных в таблице реакций посвящено много других работ. Так, реакция (1) изучалась в работах [151, 168, 506, 537, 603, 652, 655, 658, 861, 1081, 1266, 1267, 1282, 1287, 1384],. реакция (2) — в работах [1129], реакция (3) — в [536], реакция (5) - в [171, 603, 850, 1128, 1147], реакция (6) - в [569], реакция (9) - в [536, 603], реакция (11) — в [1267]. В табл. 6 приведены наиболее типичные результаты. Простые н комплексные соединения серебра с неорганическими лигандами Карбонат серебра Ag2C03. Карбонат серебра образуется при действии раствора карбоната натрия на растворимые соли серебра. Это соединение белого цвета, желтеющее при продолжит |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 |
Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|