ческого определения серебра и меди см. [343].

Титрование раствором диметилдимеркаптопирона. Метод основан на образовании малорастворимого соединения с СООТНОШЕнием компонентов 1 : 1 [17]. Титруют с серебряным электродом в кислом растворе, 0,1—1 N по серной кислоте, или в ацетатном и янтарнокислом (смесь янтарной кислоты и буры) буферных растворах с рН 2—4. Определению не мешают Си, Bi, Se, Те, Hg в <С10-, 8-, 5-, 3- и 2-кратных количествах соответственно. Метод применен для определения серебра в сплавах с медью.

Растворяют 0,2—0,5 г сплава при нагревании в 2—5 мл HN03 (1 : 1), раствор разбавляют, кипятят для удаления окислов азота и снова разбавляют до 100—250 мл. К аликвотной части раствора добавляют 3 мл 2,5 М раствора нитрата калия, разбавляют до —30 мл 0,5 N H2SOt и титруют 0,01 М раствором диметилдимеркаптопирона. Ошибка определения составляет 0,7%.

Титрование растворами триазолов и сульфатиазолов. Серебро титруют с серебряным электродом и насыщенным каломельным [699] или ртутно-сульфатным [2211 электродом сравнения растворами бензтриазола или бромбензтриазола [221]; в последнем случае наблюдается более отчетливый СКАЧОК потенциала. Величина скачка потенциала в кислой среде меньше, чем в нейтральной, однако достаточна для определения конца титрования (500— 700 мё). Наиболее благоприятной средой для титрования является 0,05—0,1 iV HN03. Определению серебра не мешают 100-кратные количества свинца, цинка, никеля и кобальта. При введении комплексона III титрование серебра раствором бромбензтриазола в нейтральной или слабоаммиачной среде возможно в присутствии Си, Со, Ni, Zn, Т1 и РЬ при соотношении 1 : 200. СГ определению не мешают; мешают J", CN" и StOt~. Ошибка титрования колеблется в пределах 0,02—0,04 мг при содержании серебра 0,5—2,5 мг. Метод применен к анализу сплава серебра, содержащего медь и никель, а также для анализа свинцово-серебряной руды, содержащей Zn и Си [221]. Потенциометрическое титрование серебра в нейтральной или слабощелочной среде раствором 1,2,3-бенз-триазола в присутствии комплексона III см. [965].

Титрование раствором сульфатиазола основано на образовании в слабощелочной среде малорастворимого соединения серебра [699]. Наибольший скачок потенциала наблюдается при рН 6,1 и температуре 20° С. Метод малоселективный, определению мешают

94

95

Pb, Hg, Cu, Cd, Sb, Bi, Zn, Ni и Co. Титриметрическое определение с 2-меркаптобензтиазолом см. [1490]; определение в медно-серебряном сплаве титрованием раствором гексатиосемикарба-зидного производного циклотрифосфазатриена см. [491]. Титрование спиртовым раствором 2-меркапто-5-анилино-1,3,4-тиодиазолом см. [1349].

Титрование раствором иодида калия. Из неорганических реагентов чаще всего применяется ирдид калия. Титрование проводят в аммиачной [426, 481] или щелочной среде в присутствии 4-сульфо-амидобензойной кислоты [845]. В качестве индикаторных электродов служат серебряный или другие электроды. При анализе вторичных сплавов, содержащих палладий и платину, серебро вначале осаждают в виде хлорида, осадок растворяют в аммиаке (1 : 1) и титруют иодидом калия [426]. При анализе медицинских препаратов — протаргола и колларгола — железо, медь и свинец связывают винной кислотой [482]. Посредством иодида калия можно определять ультрамикроколичества серебра [755, 1141, 1445, 1669].

Титрование иодидом калия с двумя платиновыми индикаторными электродами [440] на фоне ацетатного буферного раствора при силе тока 2,0 мка позволяет определять серебро при концентрации 3,7-Ю-5—3,7• Ю-3 молъ/л; ошибка определения составляет <;4,5%.

В тартратно-аммиачной среде серебро титруют иодидом калия с платиновым индикаторным электродом (анод) и катодом в виде Pt-проволоки, опущенной в раствор Hg(N03)2 [1212]. После точки эквивалентности индикаторный электрод за счет избытка J" деполяризуется и ток резко возрастает. Погрешность метода в отсутствие железа(Ш), меди(П) и свинца составляет При определении микро- и полумикроколичеств серебра [1047] можно осаждать его в виде AgJ и титровать избыток иодид-ионов стандартным раствором нитрата ртути(П). В качестве индикаторного электрода применяют амальгаму серебра. При определении от 6,5 мкг до 30 мг серебра средняя ошибка равна ±0,27%. В присутствии ЭДТА определению не мешает до 56 мг меди(П). Возможно также титрование в цианидных растворах. В этом случае ошибка определения невелика в присутствии до 32 мг Pb, Cu(II), Ва, Sr, Са, Zn, Со, Ni, Cr(III), Cd, In и до 22 мг Mg.

Перед титрованием серебра растворами иодида или цианида калия [845] многие металлы можно отделить 4-сульфамидобен-зойной кислотой.

Некомпенсационное титрование раствором иодида калия проводят [1395] с биметаллической системой электродов, один из которых золотой, а второй — угольный. Ни один из элементов, обычно присутствующих в серебряных сплавах, кроме палладия, определению серебра не мешает.

Описано потенциометрическое определение сере