![]() |
|
|
Аналитическая химия серебраропилкоразол и 1-циклогексил-5-метилкоразол. В растворах образуются малоустойчивые комплексы, для которых на основании состава малорастворимого соединения AgRaN03 и способности ионов серебра проявлять координационное число два принята формула AgbJ, где L — лиганд. Для зтих комплексов значения lg pi равны соответственно 2,14; 2,14; 2,18; 2,18; 2,22 и 2,26 [1347]. Комплексы с другими органическими лигандами бис-(Диметилтиокарбамил)дисульфнд реагирует с ионами серебра с образованием комплекса, в котором молярное отношение серебра к лиганду равно 2 : 1. Этот комплекс выделен в твердом виде. На основании идентичности спектров поглощения и физических и химических свойств комплекса с диэтилдитиокарбаминатом серебра сделан вывод, что в процессе взаимодействия с ионами серебра одна молекула реагента распадается на две молекулы диметилдитиокарбамината, который затем реагирует с серебром с образованием его диметилдитиокарбамината [1128]. 44 Глава III КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ СЕРЕБРА Серебро может быть обнаружено качественно посредством неорганических или органических реагентов. Наибольшее значение имеют те реакции серебра с органическими реагентами, которые сопровождаются образованием окрашенных осадков или растворимых окрашенных комплексных соединений. Среди органических реагентов самое важное значение имеют соединения, содержащие в своем составе азот и серу. Как правило, при взаимодействии таких реагентов с ионами серебра происходит замещение водорода иминной группы реагента серебром и одновременно связывание последнего координационной связью с атомом серы. К реактивам этого класса принадлежат прежде всего роданин и его многочисленные производные, из которых наилучшие результаты получены с л-диметиламинобензилиденроданином. На этом основании был сделан вывод о том, что функционально-аналитической группировкой на ионы серебра является следующее сочетание атомов: I I S=C—NH—С— . I Из других реактивов этого же класса могут быть названы дифенилтиокарбазон (дитизон), тиомочевина и ее производные, производные цитиокарбаминовой кислоты, тиосемикчрбазиды, амино-бензтиазол и т. д. Многие азотсодержащие органические соединения, не имеющие в своем составе атомов серы, также реагируют аналогичным образом. К их числу относятся, например, некоторые оксимы: изатин--Р-оксим, производные пиразолона, бензимидазол, производные гуанидина и т. д. Предложено много реакций обнаружения серебра, основанных на восстановлении его ионов до металлического состояния различными органическими реагентами. С этой целью можно применять моно- и полисахариды, целлюлозу, альдегиды, ароматические амины, таннин, галловую кислоту и другие восстановители. Некоторые органические реагенты образуют с ионами серебра люминесцирующие комплексные соединения; в других случаях серебро тушит люминесценцию. Эти эффекты использованы для качественного обнаружения серебра. Ряд высокочувствительных реакций основан на каталитическом действии ионов серебра. Так, разложение K4[Fe(GN)e] сильно ускоряется под влиянием ионов серебра. Серебро катализирует восстановление солей марганца(Ш) и церия(1У), что использовано для его качественного обнаружения. Известно много микрокристаллоскопических реакций обнаружения серебра. Кристаллы характерной формы образуют, например, хлорид серебра, иодат серебра, комплекс азотнокислого серебра с уротропином, некоторые соединения серебра с органическими реагентами. Открытие умеренных количеств серебра можно осуществить путем получения окрашенных солей серебра с анионами неорганических кислот, для чего чаще всего используется образование хромата или бихромата серебра. ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ Реагенты, содержащие азот и серу Роданин, и-диметиламинобензилидевроданин и другие производные роданин*. Роданин реагирует с ионами серебра в кислом растворе с образованием желтоватого осадка роданата серебра. При этом происходит замещение ионами серебра водорода имино-группы. Роданин может существовать в виде нескольких тауто-мерных форм: HN—СО HN-COH N=COH N-CO II I II II II I SC CHj SC СН SC СН2 HSC СШ Y Y Y Y I II III IV Производные роданина, в которых атомы водорода при втором углеродном атоме или атомы серы в пятом положении замещены различными радикалами, также способны реагировать с солями серебра с аналогичным эффектом реакции. Отсюда был сделан вывод (Файгль), что роданин реагирует с серебром в таутомерной форме I. Предполагается, что сера тиокарбонильной группы связана с серебром координационной связью, причем образуется замкнутая четырехчленная группировка. По другим данным, при реакции образуется линейный нолимеризованный комплекс, в котором серебро, замещающее водород иминной группы, связано координационной связью с атомом серы другой молекулы роданина, где водород иминогруппы также замещен атомами серебра. Ряд авторов считают [193, 810], что сочетание атомов s=C—NH—С— 46 47 представляет функционально-аналитическую группировку на ионы серебра, та |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 |
Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|