ся);

в) если в растворе образуются электронейтральные частицы

недиссоциированной кислоты (для этого кислоты, отвечающие

анионам, должны быть достаточно слабыми).

Понижение температуры и увеличение ионной силы раствора смещает равновесие в сторону образования поликатионов. Известна полимерная структура метасиликат-иона (SiO|~)„. Оксианионы металлов с низкими степенями окисления (BeOi-, AlO!-, ZnO|_, SnOi-) невозможно описать валентными схемами — ив твердых веществах валентная оболочка центрального атома частично заполнена электронами, предоставляемыми атомами кислорода окружающих частиц. В водном растворе такие оксианионы превращаются в гидроксокомплексы. Гидроксогруппы и координированные вокруг иона молекулы воды поставляют электроны для валентной оболочки центрального атома:

н

:0:

[:О: Ве:0: ]2-+2н2о—>- [Н:0: ВегО:Н)2:0:

н

Если степень окисления переходного элемента в оксианионе меньше номера группы, имеется ненасыщенность валентности, и часть валентных электронов не вовлекается в химическую связь. Так, в валентной оболочке иона СгОз- имеются три несвязываю-щих 3 d-электрона. Такие анионы должны быть склонны к полимеризации по аналогии с CrOl" (MoO3-, WO3-, V, Nb, SiOr, Sn03~, РЬОз", Ge03", Ti, Zr, Al, Ga, Zn).

Если у аниона, содержащего гидроксильную группу X—ОН, в водном растворе происходит разрыв связи X—О, то это признак проявления основных свойств, при разрыве связи О—Н — кислых свойств, если возможно (в зависимости от реагента) то или дру60

гое амфотерных. Прочность О—Н в X—О—Н тем слабее, чем

больше ионный потенциал элемента X; в этом случае происходит смещение связывающих электронов в сторону атома X и оттягивание их от атома водорода, что обусловливает силу кислоты; сила кислоты тем выше, чем выше степень окисления элемента в анионе (для кислот одного и того же элемента). В пределах подгруппы ионный потенциал уменьшается сверху вниз (размер атома растет, формальный ионный заряд неизменен — отношение заряда иона к радиусу уменьшается). Это затрудняет разрыв связей О—Н, т. е. диссоциацию кислот. При переходе по периоду слева направо заряд растет, а размер атома уменьшается. Кислородсодержащие кислоты наиболее диссоциированы у элементов VII группы. Следовательно, возможны анионные полимеры — силикатные, фосфатные, сульфатные, хроматные, молибдатные, вольфрам атные, ванадатные, танталатные. Катионные полимеры образуют Ве(И), АЦШ), S(IV), Zr(IV), Cr(III), Mo(V), Fe(III), Co(III), Ni(II), Ru(IV), Cu(II); ионы f-элементов, ионы постпереходных металлов —Ge(III), Sn(ll, III, IV), Pb(II), Sb(V), Bi(III).

Для главных подгрупп системы в химии s- и р-элементов участие d- и f-электронов достаточно характерно. Это связано с возбуждением Зр-электронов при образовании соединений до Зё-состояний и Зр, З-гибридизацией. Движение сверху вниз в системе приводит к нарастанию координационных чисел, связанному с увеличением числа а-связей в результате все большего вхождения сначала р-, а затем d- и f-состояний в состав внешнего слоя эл