![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияи d в пластинчатых мицеллах могут быть измерены рентгеноскопически или методами светорассеяния. Нерастворимые в воде углеводороды и мономеры обладают сравнительно большой растворимостью в растворах мыл, достигающей 6,8% у стирола и 9% у изопрена (коллоидное растворение). При коллоидном растворении изменяются размеры мицелл; в частности, расстояние d растет пропорционально проценту рас- n cn v к ^ * / У к Рис. 59. Уменьшение среднего разметворенного мономера {w), т. е. ра частиц при полимеризации ^ &d=Kw, но величина h остается практически постоянной. ' Эти данные подтверждают мнение А. И. Юрженко, что во время перемешивания раствора мыла с мономером его молекулы диффундируют из капель эмульсии через воду внутрь мицелл. О Мономер СООООООС+-^ 5 В Рис 60. Строение мицелл: а — схематическое изображение молекулы мыла (i —• полярная гидрофильная группа; 2 — гидрофобная углеводо* родная цепь); б — строение круглой (ионной) мицеллы; в — поперечное сечение пластинчатой мицеллы (расстояние d несколько больше удвоенной длины молекулы мыла) Процесс коллоидного растворения в отличие от процесса обра зования самой эмульсии протекает самопроизвольно с уменьшением свободной энергии (AF Высокая молекулярная масса продуктов реакции и большая скорость ее указывают на то, что полимеризация происходит главным образом в мицеллах, в которых содержание мономера гораздо выше и где отношение поверхности к объему значительно больше* чем в каплях. Свободные радикалы, инициирующие реакцию, возникают в водной фазе, где находится персульфат или перекись, при этом обычно образуются приблизительно 1018 радикалов в 1 мл в минуту. По мере полимеризации мономера свежие порции его, поступающие по-прежнему из капель эмульсии, растворяются в полимере с образованием полимерно-мономерных частиц, в которых и происходит дальнейшая реакция*. Капли при этом играют роль резервуара, откуда мономер поступает в зону реакции; величина их не оказывает существенного влияния на ход полимеризации. Таким образом, становится понятной большая разница в величине диспергированных частиц до и после реакции (см. рис. 59). Другим подтверждением этого механизма латексной полимеризации является то, что до известного предела с увеличением концентрации эмульгатора (она обычно равна 1—5% от массы мономера) одновременно растет и скорость полимеризации и коллоидная растворимость мономера. * Эмульсионная и суспензионная полимеризация, при которых цепн растут только в одной фазе, являются, по существу,- гомофазными процессами; этим они отличаются от гетерофазной полимеризации (с. 103), где рост цепи происходит в нескольких фазах. Так как полимер в отличие от мономера не образует истинного раствора с углеводородными цепями молекул мыла, последние постепенно вытесняются; вследствие нарушения равновесия усиливается приток мономера из капель эмульсии в мономернополимерную частицу. При степени превращения мономера в полимер, равной 10—20% (фактический процент зависит от соотношения фаз и концентрации эмульгатора), мицеллярное мыло полностью расходуется на образование защитных слоев вокруг поли-меризующихся частиц. В конце полимеризации система представляет собой синтетический латекс, в котором твердые коллоидные частицы стабилизированы адсорбированным на их поверхности электролитом (молекулы мыла). Совершенно очевидно, что эти коллоидные частицы значительно меньше по размерам, чем капли эмульсии. При добавлении электролитов (кислоты, соли и т. д.) к синтезированному латексу и нагревании его происходит коагуляция с выпадением полимера в виде порошка. На рис. 61 приведена схема эмульсионной полимеризации. Рис. 61. Схематическое изображение эмульсионной полимеризации: / — капля эмульсии; 2—диффузия молекул мономера из капель эмульсии; 3 — рас-.твор мономера в мицелле; 4 — полимерно-мономерная частица; 5 — коллоидная частица латекса » Изучение кинетики полимеризации под влиянием окислительно-восстановительных систем (гидроперекись изопропилбензола + - |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|