![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияют еще регуляторы и пластификаторы. Готовый полимер может иметь форму блока, стержня, трубки и т. д. Этим путем получают наиболее прозрачные материалы, широко используемые в качестве органического стекла. Метод отличается простотой и дает полимеры, практически не содержащие загрязнений. Ввиду большой вязкости и плохой теплопроводности реакционной массы, а также проявления гель-эффекта теплота реакции отводится недостаточно быстро, вследствие чего, возникают местные перегревы, усиливающие роль передачи цепи на полимер и приводящие к снижению степени полимеризации. В связи с этим полимеризация различных слоев мономера происходит при неодинаковой температуре, нарушается линейное строение макромолекулы и увеличивается полидисперсность по молекулярной массе. Кроме того, давление паров мономера в глубине блока, вызванное перегревом, создает внутренние напряжения в полимере; в лучшем случае такие напряжения приводят к неоднородности блока по физико-механическим свойствам, а в худшем —? к вздутиям и трещинам. Чем больше размеры отливаемого образца, тем труднее получить технически годный материал. Значительная усадка при полимеризации в блоке, обусловленная большей плотностью полимера по сравнению с плотностью мономера, уменьшает точность отливки. В известной мере эти недостатки могут быть устранены применением «слабых» ингибиторов, ведением полимеризации с небольшой скоростью или при температурах, превышающих температуру плавления полимера, что, однако, возможно, если плавление не сопровождается разложением его. Метод полимеризации в блоке используется в технике главным образом для получения полиметакрилатов, полистирола, поливинилацетата и полиэтилена, а также когда полимер нерастворим в мономере (полимеризация винилхлррида или акрилонитрила); в последнем случае реакцию прерывают на относительно небольших степенях и отделяют нерастворимый полимер от мономера." Аналогично, проводя полимеризацию метилметакрилата или стирола до глубины 30%, получают сиропообразные «форполимеры» с последующим доведением их до твердого состояния в колоннах (см. ниже). За последние годы получили распространение непрерывные методы полимеризации в массе [1]. Процесс проводится в обогреваемых башнях, куда подается «форполимер»; расплавленный готовый полимер по мере образования выдавливается в виде ленты или стержня. К преимуществам непрерывного метода относятся большая стандартность полимера, высокая производительность и упрощение регулирования молекулярной массы. Полимеризация в растворе. Различают два варианта полимеризации в растворе: когда полимер и мономер растворимы в растворителе и когда растворим только мономер, а полимер осаждается по мере образования. В первом случае конечным продуктом является раствор полимера, который может быть непосредственно применен как лак, клей или для пропитки. Этот метод удобен только тогда, когда полимер подвергается дальнейшей химической переработке в растворенном состоянии. Благодаря реакции передачи цепи радикаль: ная полимеризация в растворе дает сравнительно низкомолекулярные продукты, что ограничивает их использование. Второй вариант дает более высокомолекулярные продукты: в частности, при проведении реакции в смеси метанола и воды (1:1) молекулярная масса полиметилметакрилата составляет 166 000. По этой причине и благодаря легкости отделения полимера от растворителя такой метод полимеризации нашел значительное применение, особенно для ионной полимеризации, когда передача цепи на растворитель относительно слабо выражена. . Технически ценной разновидностью этого метода является гетерогенная полимеризация растворенного мономера под действием диспергированных или гранулированных твердых катализаторов и радикальных инициаторов (катализаторы Циглера — Натта, Na202, Ва02 и т. д.). Роль растворителя очень важна для тех процессов полимеризации, при которых реакция протекает практически моментально, по мере смешивания катализатора с мономером. При этом количество теплоты, выделяющееся в единицу времени, очень велико; избыток ее отводится не только в результате разбавления, перемешивания и охлаждения, но также и испарения растворителя. При полимеризации в растворе добавление растворителя снижает вязкость системы, что облегчает перемешивание реакционной массы и отвод из нее избыточного тепла. Благодаря этому уменьшаются опасность перегрева и полидисперсность полимера по молекулярной массе. Важными техническими методами полимеризации являются элхульсионный и суспензионный, которые, обладая рядом достоинств полимеризации в растворе, лишены ее недостатков. Если при полимеризации в растворе очень высокая вязкость системы в конце процесса затрудняет перемешивание реакционной массы и, следовательно, отвод тепла, то при эмульсионной и суспензионной полимеризации система остается достаточно жидкой вплоть до самого завершения реакции. Эмульсионная полимеризация [2, 3]. Для проведения эмульсионной (латексной) полимеризации мономер предварительно диспергируется в жидкости, практически не ра |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|