![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияакциях см.: Розенберг Б. А., Иржак В. И., Ениколопян Н. С. Межцепной обмен в полимерах.— М.— Л.: Химия, 1975. *** При неравновесной сополиконденсации (см. ниже), когда обменные реакции практически отсутствуют, состав и строение образующихся полимеров, наоборот, определяются главным образом кинетическим фактором (кинетическими уравнениями, приведенными выше), как в случае полимеризации. Получаемые при сополиконденсации макромолекулы построены из остатков всех компонентов реакционной смеси. Взаимное чередование мономерных звеньев носит случайный характер и зависит от взятого соотношения мономеров, от их относительной активности по отношению к данной реакции и от условий поликонденсации. Известная регулярность может быть достигнута предварительной поликонденсацией двух мономеров до образования сравнительно небольшой полимерной молекулы (блок) с последующим соединением блоков, полученных из разных мономерных пар, при помощи концевых функциональных групп. Также возможт но «сшивание» блоков между собой при реакции этих групп с другими мономерами (подробнее см. с. 268). Совместной поликонденсацией можно синтезировать смешанные полимеры, в которых совмещаются свойства различных типов высокомолекулярных соединений. Например, из смеси дикарбоно-вой кислоты, гликоля и диамина получают полиэфирамиды, содержащие в макромолекуле эфирные и амидные звенья. Вместо гликоля и диамина можно использовать оксиамины, такие, как ами-нофенолы, вместо диамина и дикарбоновой кислоты — аминокислоты и т. д. Некоторые продукты сополиконденсации, например сополиами-ды, нашли промышленное применение. ОСОБЕННОСТИ ТРЕХМЕРНОЙ ПОЛ И КОНДЕНСАЦИИ [5, гл. 6], [7] Поликонденсация мономеров, содержащих более двух функциональных групп, приводит к образованию трехмерной или разветвленной полимерной молекулы*. В предельном случае поликонденсат представляет собой, по-видимому, единую «бесконечно большую» трехмерную молекулу. Образование таких сетчатых частиц внешне выражается в том, что через определенное время после начала поликонденсации, зависящее от природы мономеров и условий реакции, происходит внезапное разделение реакционной смеси на две части: нерастворимый гель и растворимый золь, который может быть отделен от геля путем экстракции растворителями. Этот момент называется точкой гелеобразования, а значение р, отвечающее ей,— критической степенью завершенности реакции (/?Кр). Нерастворимость геля объясняется тем, что он представляет собой единую макромолекулярную сетку, в которой отдельные цепи связаны между собой химически настолько прочно, что растворитель не в состоянии отделить их друг от друга **. Такое отделение было бы равносильно деструкции полимера. Растворение возможно только в том случае, когда активность растворителя достаточна, чтобы вызвать химическое расщепление отдельных связей и химическое изменение природы полимера. * Могут образоваться также «лестничные» полимеры. ** В случае линейных полимеров такая связь осуществляется только за счет значительно более слабых межмолекулярных сил. В точке гелеобразования среднечнсловая молеюллярная масса невелика, среднемассовая молекулярная масса стремится к бесконечности. После достижения точки гелеобразования количество золя начинает быстро убывать вследствие перехода его в гель; вязкая реакционная масса превращается сначала в эластичный материал, а потом в твердый неплавкий и нерастворимый продукт. При этом наряду с межмолекулярными процессами может идти реакция между функциональными группами одной сетчатой макромолекулы. Однако значительная часть указанных групп, слишком удаленных друг от друга ,и лишенных возможности перемещаться из-за своей связи с сеткой, остается без изменения. Поэтому процент использованных функциональных групп при трехмерной поликон-^денсации значительно ниже, чем при линейной. К такому же выводу мы пришли ранее, исходя из уравнения Карозерса. При.практическом применении трехмерных поликонденсации и полимеризации часто различают три стадии процесса. В первой стадии, когда p Во многих случаях при надлежащем выборе условий синтеза удается прервать реакцию на промежуточном этапе, с тем чтобы возобновить ее впоследствии путем дополнительного нагревания полимера или добавления к нему новой порции мономеров или катализаторов. Осуществляя этот второй процесс непосредственно во время формования полимера, можно изготовить термостойкие изделия, хорошо сопротивляющиеся действию растворителей и агрессивных сред. В технологии высокомолекулярных соединений делят полимеры на термореактивные (реактопласты), способные переходить при нагревании в неплавкие и нерастворимые материалы, и термопластические (термопласты), не обладающие таким свойством и не теря |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|