кт с акриламидом и CH2(HN —СО — СН=СН2)2. Иммобилизованные ферменты применяются в ряде биохимических производств и часто они значительно стабильнее, чем свободные ферменты; будучи нерастворимыми, они легко отделяются от реакционной среды и могут быть использованы многократно как в периодических, так и в непрерывных процессах. Весьма перспективна возможность применения иммобилизованных ферментов для создания биохимических топливных элементов, получения водорода путем фотолиза воды (преобразование энергии солнца в более удобные формы), в медицине (изготовление искусственной почки, лечение тромбозов и т. д.). Покрывая поверхность ионоселективных электродов гелевой пленкой, содержащей иммобилизованные ферменты, изготовляют ферментные электроды [10], представляющие большой интерес для проведения клинических анализов (определение в биологических жидкостях мочевины, глюкозы, аминокислот и др.).

Продукт хлорирования поливинилхлорида лучше растворим в органических растворителях, чем исходный полимер, и служит для производства волокна хлорин. Вводя в полиамиды метилольные группы, можно регулировать температуру плавления, раствори

мость и гигроскопичность полимеров (х может быть равен от 1 до 5), получить полиамидные клеи [11]:

.NH_(CH2)e~NH-CO~ [спир+СкНИслога3 - ~NH-(CH2),~N-CO~

(СНяО)хСНв01?

Особенно легко протекают полимераналогичные превращения при наличии в макромолекуле реакционноспособных атомов и групп, как литий, магний, СНО, GOG1, РОСЬ, SO2CI, СН2С1, SH и т. д. (полимеры высокой химической активности), которые в случае надобности специально вводятся в полимер. Например, металлизируя полимеры комплексом бутиллития и тетраметилэтилендиа-мина, получают химически активные полимеры, инициирующие образование привитых сополимеров и вступающие в ряд других реакций:

N(CH3)2CH3-CHR +C4H9Li J -^СН2—CR- + C4H10-h

Li

N'

/\ H3C CH3

+CH2=CHR'

' \ /СН2 I

+ (CH3)B NCH2CH2N(CHa)2

1/

v —CH2—CR—

—CH2~CR-t

Li

(CH2-CHR ')„ CH3CHR 'Li+

+(C6HB)3 bnCl

^ — CH2—CR—

+(C,H,)Z PCi Sn (CeHs>3

?* CH2—CR—

P (C.H.),

Перспективная область применения полимеров с подвижными химически активными группами состоит в использовании их в качестве реагента. Например, можно ацетилировать спирты, пропуская их через колонну, содержащую продукт взаимодействия сульфированного полистирола с СН3СОС1 [12].

Полиакролеин образует фенилгидразоны и оксимы, а также легко вступает в ряд других реакций [13]; полимерные оксимы, так же как их низкомолекулярные аналоги, способны давать внутри-комплексные (полихелатные) соединения, что может быть использовано для разделения металлов или для получения новых типов полимеров, содержащих координационно связанные металлы.

Продукт диазотирования полиаминостирола способен вступать в различные реакции азосочетания с образованием полимерных

89 Заказ 73 609

азокрасителей; так как окраска является свойством самого полимера, она очень устойчива и равномерна [14]:

~СН2—СН~ ~СН2—СН~

ВОССТАНОВЛЕНИЕ

/X

+ NANOJ

:—ОТ)

Л +I II I

У

N2C1

N = N—/ ЧОН

Полимерные меркаптаны на основе полистирола являются се* лективными ионитами. Получаемые при окислении сетчатые струк-ч туры легко восстанавливаются снова до меркаптанов; обратимость этого перехода открывает возможность использования таких полимеров в качестве редокс-полимеров:

~СН2—СН~ ~СН9—СН~

'СН2—СН'

I

+

/X

V/ I

CH2SH

SXСИ,—СН СН9~СН/X

ОКИСЛ

V

I

CHnSH

Ч/ I

HSH2C

Восст

Y

СН,—S— SY

—СНА

Фосфохлорирование полиэтилена придает ему не только химическую активность, но также огнестойкость.

СН„—СН2СН,

+HOH >

—НС1

Сульфохлорированный полиэтилен («хайполон» — США) легко вулканизуется при повышенных температурах окислами многовалентных металлов с образованием теплостойких продуктов:

+SO.+C1,

~СН?—СН—НС)

^02

I

СН2СН~

CI

I

SO,OH

СН2

СН3

1

СН,

СН— БСЩВ + РЬО+HOS02—СН

СН—S02—О— РЬ—О— S02—СН + Н,0

( (

ДЕхлорирование полиэтилена [15], нарушая регулярность строения макромолекулы, также превращает его в эластомер с повышенной атмосферостойкостью, но подобная обработка готовых пленок улучшает их адгезию к металлу, практически не влияя на их механические свойства (реакция протекает главным образом на поверхности полимера).

Полнмераналогичные превращения могут дать ценную информацию о характере чередования мономерных звеньев в макромолекуле (см. с. 18).

_ 1000

т

Рис. 194. Зависимость электропроводности а от температуры Т для продукта дегидрохлорирования поливинилхлорида

К другим превращениям полимеров, не сопровождающимся существенным изменением степени полимеризации, относятся реакции циклизации (например, имидизация поли-амидокислот, рассмотренная на с. 325), присоединения и внутримолекулярного отщепления. При отрыве галогеноводорода или воды от таких полимеров, как поливинил-галогениды, поливинилиденхлорид, поливиниловый спирт и т. д., получаются поливинилены, представляющие собой полисопряженные системы и отличающиеся высокой теплостой