нальные группы и т. д.), получают редокс^тлимеры [20], или редоксити, которые, так же как гидрохинон, способны к обратимым окислительно-восстановительным превращениям:

~СН2—СН—^ \д-2Н++2е- Zt ~СН9—СН—(~

У /

О ОН

Подобными свойствами обладают полимеры, в состав которых входят группы SH или химически связанные металлы переменной валентности (ферроценсодержащие, клешневидные полимеры).

Ввиду известного сходства с дыхательными ферментами (окси-редуктазами) редокс-полимеры представляют большой интерес для моделирования ферментативных систем и как возможные передатчики кислорода органам дыхания из воды. К другим перспективным областям применения их относятся искусственный фотосинтез, фиксация азота при низких температурах и давлениях, изготовление мембран, передающих электроны (электросинтез), использование в качестве антиоксидантов, производство перекиси водорода и удаление кислорода из котельной воды. Редокснты пригодны для восстановления катионов в свободные металлы или ионы с более низким зарядом, для получения иода из растворов его солей и т. д.

Удобство применения редокс-полимеров по сравнению с обычными восстановителями состоит в том, что вследствие нерастворимости окисленных полимеров они легко отделяются от продуктов восстановления.

ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ ПОЛИМЕРОВ

Так как электрический дипольный момент характеризуется определенным направлением в пространстве, суммарный дипольный момент полимера зависит от взаимной ориентации отдельных диполей

38 зака» 78 593

макромолекул, от конфигурации цепи. Общее выражение длч дипольного момента полимерной молекулы имеет вид

_ N°

11=1

где \ЛП—дипольный момент мономерного звена; Д/0 — число мономерных звеньев в цепи. Сопоставляя экспериментально найденный момент с теоретически вычисленным для той или иной конформаций, можно получить представление о форме и гибкости макромолекулы в различных условиях, отличить друг от друга стереоизо-мерные полимеры и т. д. Дипольный момент полимера может служить источником информации о межмолекулярном взаимодействии ближнего порядка, о наличии спиральной структуры, о конфор-мационных переходах в цепях.

Когда диполи не присоединены непосредственно к главной цепи {например, у полимеров эфиров метакриновой кислоты), ориентация дипольных привесков может, по-видимому, происходить независимо от изменения формы полимерной молекулы. В таких случаях метод определения дипольных моментов мало пригоден для оценки гибкости главной цепи макромолекулы.

ЛИТЕРАТУРА

1 Электрические свойства полимеров / Под ред Сажина Б. И.— М.— Л : Химия, 1977.

2 Натансон Э. М., Брык М. Т.— Усп. хим., 1972, 41, вып. 1465.

3 Василенок Ю. И.— В кн.: Энциклопедия полимеров—М.: Советская энциклопедия, 1972, т 1, с. 19Т.

4 Паушкин Я. М., Вишнякова Г. П. и др. Органические полимерные полупроводники — М — Л: Химия, 1971.

5. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров.— М — Л.: Химия, 1965.

6. Бирштейн Т. М., Дмитриеико Л. В.— В кн : Физико-химические мето ш

изучения, анализа и фракционирования биополимеров.— М.— Л.: Наука, 1966,

с. 10.

7. Бабенкова Е. Д. Очистка воды коагулянтами.— М: Наука, 1977, гл 9.

8. Кушнер В. П. Конформацнонная изменчивость и денатурация биопо шмеров — М.: Паука, 1977.

9 Кун В. и др.— Хим и технол. полим., 1961, KS 8, 3, 10. Ленинджер А. Биохимия.— М.; Мир, 1974, гл. 26.

П. Беляков Р. В.—В кн: Структурные особенности полимеров — Киев: Наукова думка, 1978, с 125

12 Зубакова Л. Б., Тевлина А. С, Даванков А. Б. Синтетические ионообменные материалы — М—Л Химия, 1978.

13 Полянский H. Г. Методы исследования ионитов.—- М—Л.: Химия, 1976.

14. Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии — М — Л.: Химия, 1975, с. 472.

15. Тагер А. А. Физико-химия полимеров — М.— Л.: Химия, 1968, с 518—519.

16. Богатырев В. Д. Иониты в смешанном слое.—М —Л.: Химия, 1968.

17. Ионообменные мембраны в электродиализе / Под ред. Салдадзе К. М.—

М.—Л.: Химия, 1970

18 Ионоселективные электроды / Под ред. Дорста Р.—М.: Мир, 1972

19 Полянский Н. Г., Сапожников В. К.—Усп. хим., 1977, 46, вып. 3, 445.

20 Кассидн Г., Кун К. Окистительно-восстановительные полимеры (редокслолимеры) — М.— Л : Химия, 1967.

ГЛАВА XIV

ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [1]

Исследования химических реакций ВМС важны не только для установления строения полимеров, но и для производства пластических масс, лаков, синтетических волокон, ионитов и т. д.

Путем химической переработки можно ввести в макромолекулу карбоцепных полимеров фтор, аминные, нитрильные, окисные, суль-фохлоридные и другие группы, регулировать длину и форму полимерной молекулы, получать блок-сополимеры и привитые сополимеры, сшивать линейные макромолекулы в трехмерные и т. д.

Хотя многие из указанных групп в принципе могут быть введены в молекулу непосредственно во время синтеза мономеров, иногда удобнее и проще в технологическом отношении применять химическую обработку полимеров. Некоторые мономеры, содержащие нужные функциональные группы, трудно полнмеризуются,