ованном свете виден темп! а так как наблюдаемая картина зависит от ориентации полимерных отношению к радиусу сферолита, она будет различной для кольцевых ильных сферолитов На v.o некристаллических подложках (например, N;:C1) можно полечить полимерные кристаллы с опрг.дс кинюн ориен

Рис. 124. Сфсролиты изотактического полистирола (в поляризованном свете): О — ОТДЕЛЬНЫЙ СФЕРОЛИТ, 6 — ЛЕНТА из СФЕРОЛИТОВ

явление эптакат [29 с 104]. Структуру сферолитов и других кристаллнче образований можно изучить при помощи их частичного разрушения Шпру при травления поверхности таких частиц в парах подходящего раствори удаляют менее упорядоченную часть, обнажая более совершенные формы (« ты», пластины), которые становятся доступными для наблюдения

Только уменьшая размеры сферолитов, можно в несколько увеличить разрывную прочность и разрывное удлинение (возм ность образования «шейки») полимера. Это достигается введен в него искусственных зародышеобразователей (например, инди которые к тому же благоприятствуют дальнейшему сохра небольших сферолитов, или добавлением поверхностно-акт веществ. Прививка к макромолекуле цепей иной природы, з; ния образование высших структур, обычно не лрепятствуе/ витию более простых.

* Ценные сведении о кинетике образования и деформации сферол также об их переходе в другие надмолекулярные структуры можно гн при помощи иггада малоуглового рассеяния поляризованного света (си,

Единичные кристаллы (рис. 126) полимеров чаще всего чают при медленном охлаждении предварительно нагретых воров до температуры ниже критической температуры смен При быстром охлаждении обычно образуются сферолиты, ТЕ и этих условиях макрокристаллы не успевают возникать, стоящее время получены единичные монокристаллы полизт] поликарбоната» триацетата целлюлозы, изотактическнх по, рола и полиакриловой кислоты, а также многих других поли: Такие кристаллы, размеры которых колеблются от песке

микрон до сотен микрон, дают типичные для монокристаллов электронограммы.

Из одного и того же полимера могут быть получены различные кристаллические формы (полиморфизм [32]). Например, при кристаллизации изотактического полипропилена из ксилола образуются крупные пластинчатые кристаллы, если заменить ксилол трихлорэтиленом, получаются более мелкие кристаллы, имеющие форму ромба или правильного треугольника Полиэтилен в зависимости от условий кристаллизации дает три различных типа единичных кристаллов Такое многообразие кристаллических форм связано, вероятно, с изменением характера структурных элементов и их ориентации относительно направления роста кристалла

Различные кристаллические

структуры размером до десятков Рис. 125 Схематическое иэображе-микрон были обнаружены в блоках полиолефинов, полиамидов, полиэфиров и многих других полимеров (исследовалась свежая поверхность разлома или скола, а также протравленная поверхность самих образцов). При этом на ряде примеров установлено, что способ переработки полимера в изделия (и, вероятно, условия синтеза его) может влиять на характер этих структур и, следовательно, на механические свойства По данным П И Зубова [33], частицы латексов также могут быть построены из надмолекулярных образований типа сферолитов, лент и т д

Деформируемость и модуль упругости армированных полимеров, а также распределение напряжений в них в значительной степени зависят от того, как расположены армирующие волокна (переплетение, перекрещивание, параллельная укладка), и, кроме того, от размеров и прочности волокон и силы их взаимодействия с полимером. Очевидно, что в ненаполненных полимерах роль армирующих материалов могут играть сами пачки, величина которых гораздо больше размеров макромолекул и которые состоят из того же вещества, что и окружающая их среда Таким эффектом самоармирования, по-видимому, объясняются высокая прочность и стойкость к удару некоторых химических волокон, поликарбонатов и т. д

Полосатые структуры. Уже первые данные, полученные методом электронной микроскопии, показали ошибочность широко распространенного до последних лет представления об аморфных полимерах как о системе хаотически перепутанных цепных молекул («аморфный войлок»). Такое представление не согласуется со многими экспериментальными данными Даже у низкомолекуЛЯРИЫХ ЖИДКОСТЕЙ, состоящих ИЗ АСИММЕТРИЧНЫХ МОЛЕКУЛ, собл ДАСТСЯ НЕКОТОРАЯ УПОРЯДОЧЕННОСТЬ В размещении ЧАСТИЦ, БЛИЗ расположенных ДРУГ ОТ ДРУГА. У ДЛИННЫХ ЦЕПНЫХ МОЛЕКУЛ СТРЕ лен не К УПОРЯДОЧЕННОСТИ ДОЛЖНО БЫТЬ ВЫРАЖЕНО ЕЩЕ ЯРЧЕ, т< БОЛЕЕ ЧЮ ХАОТИЧНОСТЬ В РАСПОЛОЖЕНИИ ОТДЕЛЬНЫХ ЧАСТЕЙ ЦС , ОГРАНИЧЕНА НАЛИЧИЕМ ВАЛЕНТНЫХ СИЛ ВДОЛЬ НЕЕ.

ЭТО представление НЕ ПОЗВОЛЯЕТ УВЯЗАТЬ БОЛЬШУЮ СКОРОЕ кристаллизации ПОЛИМЕРОВ С. МЕДЛЕННЫМИ РЕЛАКСАЦИОННЫМИ пр цессамн, ТРЕБУЮЩИМИ ВЫПРЯМЛЕНИЯ, РАСПУТЫВАНИЯ Н упор я до* :

НИЯ ПЕРЕПУТАННЫХ ГИБКИХ МОЛЕКУ Вместе с ТС легкость кристаллизации* являющейс ЛИШЬ ЗАВЕРШАЮЩИМ ЭТА-: НОМ В upoi гее УПОРЯДОЧЕНИЯ, СТАШ^ вится ВПОЛ1 понятной, ЕСЛИ допустит]| НАЛИЧИЕ ИЗ стной упорядоченности Щ ПОЛИМЕРАХ ш их расплавах И РАСТВОРАХ [34