![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияивости ассоциатов, которые распадаются). При заданной температуре число зародышей в единице объема n = v3t, где / — время. Зависимость скорости роста зародышей от температуры напоминает зависимость v3 — Т, но максимум несколько смещен к более высоким температурам. Доля закристаллизовавшегося полимера в любой момент пропорциональна произведению скоростей возникновения и роста зародышей, каждая из которых достигает максимума при различных температурах, а кинетика кристаллизации может быть описана уравнением изотермы Колмогорова — Аврами: где / — доля незакристаллизованного полимера (ее можно определить в дилатометре по изменению объема образца); К — суммарная константа скорости кристаллизации, а п — параметр, зависящий от механизма этого процесса. Логарифмирование этого выражения In или Ig[lnf]=— \gK+n\gt приводит к уравнению прямой, по наклону которой находят значение п. Хотя полимеры способны образовать макрокристаллы [25], очень часто кристаллические области настолько мелки, что они не видны даже в обычный микроскоп. До сравнительно недавнею времени об их наличии судили только по данным рентгеноструктурного анализа или по физическим свойствам полимера. Доказательства кристалличности. Как известно, при дифракции отраженные от-исследуемого объекта лучи взаимно усиливают друг друга, образуя на фотографической пленке интерференционные пятна только в том случае, когда соблюдается условие Bpei га. Ф 2d sin—~пХ, 2 где d — расстояние между ближайшими параллельными плоскостями кристалла (период идентичности); ср—угол между падающими и отраженными лучами; % — длина световой волны; n= 1, 2, 3, т. е. целому числу. При электронографических исследованиях [26Р гл. 7] длина волны устанавливается из соотношения де-Бройля: mv где т — масса электрона; v — его скорость; h — постоянная Планка. Меняя напряжение V ускоряющего электрического поля, можно регулировать скорость электронов и длину волны в соответствии с 12 20 0 зависимостью X——Чаще всего применяются так называемые Vu быстрые электроны, т. е. такие, которые прошли электрическое поле о с напряжением, превышающим 10 000 В (Х<0,12 А). При изучении структуры полимеров часто применяется метод Дебая и Шеррера. При этом методе, объектом исследования которого является поликристалл (кристаллический порошок), используется монохроматическое излучение. Так как кристаллы (кристаллические области) в таком порошке расположены под любыми углами, дифрагирующие лучи образуют систему конусов, ось которых совпадает с направлением первоначального луча (рис. 117). На фотопленке, помещенной перпендикулярно этой оси, появляются концентрические кольца, диаметр которых определяется углом между дифрагированными и исходными лучами. Следовательно, по радиусу этих колец можно, по условию Брегга, вычислить й%риод идентичности кристалла. Если кристаллические области расположены не хаотично, а в известном порядке, интенсивность лучей по разным образующим конусов будет неодинаковой и степень почернения в различных точках кольца на фотопленке — также неодинаковой^ Получится так называемая текстур-диаграмма с той или иной текстурой. Зная, как изменяется интенсивность дифракции по кольцу, можно судить о распределении кристаллических областей. Если же кристаллиты ориентированы относительно некоторого направления, то кольца имеют тенденцию превращаться в серпы или точки; подобные текстур-диаграммы характерны для материалов волокнистого строения и называются фазер-диаграммами. Наконец, по ширине дифракционного кольца в радиальном направлении (не смешивать с диаметром кольца) удается установить размеры кристаллов: чем меньше они по сравнению с длиной волны 'применяемого света, тем больше ширина кольца и Задающий тем менее четка картина дифракции. При переходе к жид- ЛУН кой фазе с еще меньшей величиной упорядоченной области столбик из и только ближним порядком на * порошка фотопленке образуются одни Рис> П7# Дифракция лучей при при широкие размытые кольца. менении метода Дебая и Шеррера Таким образом, методы рентгенографии и электронографии дают возможность не только доказать наличие дальнего порядка в изучаемом полимере, но и определить период идентичности, размеры кристаллических областей и ориентацию кристаллов относительно друг друга. Подобными методами, а также электр'онной микроскопией определены элементарные ячейки многих полимеров. В простейшем случае полиэтилена линейного строения она имеет орторомбическую структуру с цепями, расположенными вдоль четырех ребер и в середине ячейки (в ней всего две цепи: одна в центре и по четверти цепи в каждом углу) параллельно друг другу в форме плоского зиго зага с периодом идентичности 2,54 А (рис. 118). Как видно из правой части рисунка, цепи идеально дополняют друг друга, что обеспечивает наиболее плотную упаковку их. Конформация плоского зигзага в случае линейного полиэтилена легко осуществляется вследствие небольших размеров атомов водорода (вандерваальсовск |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|