онит и ряд глинистых минералов; многие из них также имеют слоистое строение. Например слюда мусковит состава (НОЬКА^- (AJSi3Oio) содержит несколько слоев, из которых два крайних имеют алюмо-силикатную структуру:

—Si—О—Si—O—Al—О—Si—О— '

I I I I

Общеизвестная легкая расслаиваемость слюды и является следствием такого слоистого строения.

Многие цементы (портландцемент) и стекло [114, 115] также имеют в своем составе неорганические полимеры. По некоторым данным, цементный гель, получаемый при взаимодействии цемента с водой, обладает волокнистой структурой. В обычном стекле имеется более или менее нарушенная трехмерная макромолеку-лярная сетка, где каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния или с одним атомом кремния и одним ионом метал*

ла (калий, натрий, кальций, барий, свинец и т. д., в зависимости ОТ сорта стекла):

ONa ONa

О—СА—О

II/ \ I I

О—Si—О—Si—О—Si О Si—О—Si—О—Si—О'

о

О

О

о

О—СА О—СА—О

О Si—О—SI—О—Si

~0—Si—О—Si— О—SiО

\

О

\

I I \

ONa ONa О—СА—О

Присутствие ионов металла способствует разрушению трехмерной сетки и возникновению полимерных цепей разветвленной и линейной структуры; Б. Пребус и Дж. Миченер обнаружили в стекле

о

линейные цепи длиной около 100 А. О том же говорит характерная для цепных полимеров способность стекла образовывать волокна *.

Фосфор также дает гетероцепные полимеры, например полифосфорные кислоты, полифосфаты, полифосфонитрилхлорид, фос-фам и др. Так, нагревая метафосфаты до 600°С, можно получить полифосфаты, молекулярная масса которых достигает 2 500 ООО. При этом возникают линейные цепи, которые иногда частично сшиты между собой:

О ONa О О ONa

II II II I!

Р—О—Р—О—Р—О ~

\/ 1! V/

ОООО ~р—О— Р—О—Р~

~Р— О—Р— О—Р—О—Р~ о

I I I I I

ONa ONa ONa ONa ~ P—О—P—О—P~

/\ il /\

О ONa О О ONa

Полифосфаты быстро гидролизуются водой; они нашли техническое применение для ионообмена в качестве моющих средств и ингибиторов коррозии.

* Способность некоторых трехмерных неорганических высокомолекулярных соединений формоваться в волокно, вероятно, связана с разрушением мостаков й процессе плавления полимера.

Полифосфонитрилхлорид [116, 117} (полидихлорфосфазен), который часто называется неорганическим каучуком, отличается высокой эластичностью, термостойкостью (деполимеризация начинается выше 350°С), устойчивостью к многим растворителям и огнестойкостью; степень полимеризации его достигает 15 000. Получа'^ётся он в результате полимеризации тримера или тетрамера, " которые синтезируются из РС15 и хлористого аммония:'

CI CI <\ (~\ \

3PNS + ЗКАД -^"SU- CI J ЬСТ ^-COO_ « , ^+ Q. ^COCJ^

тример

CL CI CI Ct

— +мономер i , 1 I 1

.—CI—P=N—PCI2=N—PCI,—N *- P—N—p=rN-~P=N—P—• ••?

II 1111

6 Ct Ct CI CI

полнфосфонитрилхлорид

Полифосфонитрилхлориды способны химически связываться с асбестовым или стеклянным волокном за счет отщепления хлора и образования связи Si—Р, что используется в производстве армированных изоляционных материалов, работающих при высоких температурах.

При замене хлора фтором также получаются каучукоподобные полимеры, а при замещении хлора алкильными группами образуются полиорганофосфазены (—N=PR3—)х — высокоплавкие твердые вещества. Фосфам представляет собой полимер состава [—N=P (=NH)—]х, а полимерный оксинитрил фосфора (0=P=N) — твердый продукт, разлагающийся при 750°С.

Своеобразным типом полимеров являются гетерополикислоты. В качестве примера можно привести фосфорно-молибденовую кислоту, у которой основным звеном является ион [Р04 (МоОа)12]3_.

Кроме рассмотренных неорганических полимеров известны полимерные окиси, нитрид, карбид и сульфид бериллия с очень высокой температурой плавления и аналогичные соединения магния (цемент Сореля содержит цепь — Mg—О—Mg—О—), полимерные нитрид и карбид бора, которые по своей твердости близки к алмазу, полимерные нитрид, окись и карбид алюминия и многие другие.

Такие неорганические полимеры, как цемент [118], вяжущие вещества и стекло, широко используются в технике и получаются при нагревании различных окислов, глин, сульфатов, карбонатов и т. д. Корунд — трехмерный полимер, большая твердость которого позволяет применять его как абразив,— приготовляется сплав ением AI2O3. Другой аналогичный материал — карборунд—? синтезируется нагреванием кварцевого песка с коксом при 1800—? 2000°С:

Si02+3C+ SIC+2CO

Разработаны методы получения искусственного асбеста, искусственной 'слюды, обладающих более высокой теплостойкостью, чем природный продукт, и т. д. Полимерные фосфонитрилхлориды служат для приготовления покрытий с хорошими механическими свойствами и огнестойкостью, для производства изоляторов с высокой термостойкостью и т. д.

Непревзойденным по термостойкости и стойкости к окислителям является волокно из нитрида бора [119], которое выдерживает в течение 5 ч действие расплавленного алюмин